余健星,余謨鑫,2,蒯 樂,朱博文
(1.安徽工業(yè)大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,馬鞍山243000;2.中鋼天源股份有限公司,馬鞍山243000)
隨著新能源汽車和電動(dòng)車的普及,動(dòng)力電池的正極開始廣泛使用高鎳的三元材料,其中高能量密度的NCM811電池備受關(guān)注[1].但是處理廢舊的NCM811電池過程中會(huì)產(chǎn)生大量高濃度和低濃度的Ni2+,Co2+,Mn2+廢液,這些重金屬離子可以和生物酶的非活性位點(diǎn)結(jié)合,破壞生物酶的活性位點(diǎn),導(dǎo)致生物重金屬中毒,引起炎癥、神經(jīng)衰弱癥、系統(tǒng)紊亂和癌癥等疾病[2].采取有效、綠色且經(jīng)濟(jì)的處理工藝對(duì)重金屬離子廢棄物進(jìn)行處理,減少廢水中重金屬污染,并回收利用重金屬已成為環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域的重要研究課題.
目前,主要采用化學(xué)沉淀法、離子交換法、膜分離法、電化學(xué)法和吸附法等對(duì)重金屬離子的廢水進(jìn)行處理,這些方法中吸附法相對(duì)于其它方法具有操作更加簡便、吸附容量更大和可再生循環(huán)使用等優(yōu)勢(shì),從而備受關(guān)注[3]. 吸附法的核心是吸附劑. 沸石[4]、離子交換樹脂[5]、殼聚糖[6]和多孔炭[7]等吸附劑對(duì)于重金屬離子均有一定的吸附能力,其中多孔炭材料吸附劑有更大的吸附容量,易脫附再生且更加經(jīng)濟(jì)[8]. 如Huang等[9]利用改性商品炭對(duì)有色玻璃廢棄物中Ni2+的最大吸附量為35.39 mg/g.Balog等[10]制備的原始和氧化的N摻雜多孔碳納米管對(duì)Ni2+的最大吸附量分別為25.8和29.2 mg/g,說明氧含量的提高有利于提高其吸附量.Arukkani[11]對(duì)多孔炭進(jìn)行改性后對(duì)Ni2+的最大吸附量為68.1 mg/g.生物質(zhì)炭材料具有較大的比表面積、發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)、豐富的含氧官能團(tuán)等特點(diǎn),作為炭材料吸附重金屬有天然優(yōu)勢(shì). 徐建玲等[12]利用聚乙烯亞胺(PEI)功能化秸稈生物炭對(duì)水中Cr6+進(jìn)行吸附.Ko?odyńska等[13]研究了生物質(zhì)炭(BC)和商業(yè)炭(AC)吸附Pb2+,Cd2+,Cu2+,Zn2+和Co2+,雖然BC的比表面積(115.5 m2/g)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于AC,但是在pH=5時(shí),BC對(duì)上述5種離子最大吸附量分別為37.80,33.90,24.92,23.26和20.23 mg/g,而AC幾乎沒有吸附效果.BC結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,含有大量的含氧官能團(tuán),表面帶有負(fù)電荷,有很強(qiáng)的離子交換能力.
中國核桃的產(chǎn)量位居世界第一,核桃青皮是生產(chǎn)核桃副產(chǎn)的一種農(nóng)林廢棄物,相對(duì)容易收集.核桃青皮含有大量的木質(zhì)素、纖維素、單寧和色素等[14].利用核桃青皮制備生物質(zhì)炭材料吸附金屬離子具有較好的應(yīng)用前景.本文將核桃青皮制備成炭材料,考察了其對(duì)Ni2+的吸附性能,并通過分析構(gòu)效關(guān)系闡明了吸附機(jī)理.
硝酸鎳和硝酸(分析純),阿拉丁試劑(上海)有限公司;核桃青皮,由河南三門峽炸街果旗艦店提供;純水,由安徽工業(yè)大學(xué)提供.
Nicolet is 50型傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR),分辨率為4.0 cm-1,掃描波長為400~4000 cm-1,美國Thermo ESCALAB公司;250型X射線光電子能譜(XPS),掃描范圍為0~1350 eV,美國Thermo ESCALAB公司;ICPS-7510 PLUS型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(ICP),日本島津公司;Nanosem430型掃描電子顯微鏡(SEM),美國FEI公司;3H-2000PS1型自動(dòng)氮?dú)馕絻x(BET),將樣品在200℃下處理4 h,測(cè)定多孔炭的比表面積和孔容等結(jié)構(gòu)參數(shù),并運(yùn)用BET模型和BJH法進(jìn)行計(jì)算,貝士德儀器科技(北京)有限公司;GSL-1600X型高溫真空管式爐,合肥科晶材料技術(shù)有限公司.
將核桃青皮用蒸餾水洗滌數(shù)次,去除灰塵和雜質(zhì),放入烘箱在100℃下干燥48 h,將干燥后的核桃青皮用電動(dòng)粉碎機(jī)粉碎,過100目篩,得到核桃青皮粉.再稱取一定量核桃青皮粉與純水按質(zhì)量比1∶5混合,攪拌1 h,放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的高壓反應(yīng)釜中,于200℃反應(yīng)16 h,得到核桃青皮炭前驅(qū)體.將核桃青皮炭前驅(qū)體放入高溫真空管式爐,以40 mL/min流速通入高純氮?dú)庾鞅Wo(hù)氣,升溫至不同溫度(700,750和800℃)并保溫180 min,冷卻,研磨所得炭材料,過100目篩,得到的核桃青皮炭記為HBCx,其中x代表活化終溫度.
在純水中溶解硝酸鎳,配制不同濃度的Ni2+溶液,用0.1 mol/L HNO3調(diào)節(jié)pH=6.00,與炭材料HBCx混合,研究其吸附等溫線、吸附動(dòng)力學(xué)和動(dòng)態(tài)吸附過程.
1.3.1 吸附等溫線 在25℃下,向50 mL不同濃度(25,50,100,200,300,400,600 mg/L)Ni2+溶液中分別添加30 mg HBCx,在1440 min后取一定量溶液,測(cè)量吸附后的濃度,研究炭材料吸附等溫線.HBCx對(duì)金屬離子的吸附量qt(mg/g)和去除率η(%)用下式計(jì)算[15,16]:
式中,qt為吸附時(shí)間t(min)時(shí)吸附劑對(duì)吸附質(zhì)的吸附量(mg/g);c0為溶液開始時(shí)吸附質(zhì)的濃度(mg/L);ct為吸附時(shí)間t時(shí)吸附質(zhì)的濃度(mg/L);V為吸附質(zhì)的體積(L);m為吸附質(zhì)的質(zhì)量(g).
為了研究單組分體系條件下,炭材料對(duì)于金屬離子的吸附機(jī)理,分別使用Langmuir和Freundlich吸附等溫方程進(jìn)行擬合[16,17]:
式中,ce為吸附質(zhì)在溶液中的濃度(mg/L);qe為單位質(zhì)量吸附劑的吸附量(mg/g);Q為吸附達(dá)到平衡時(shí)單層的最大吸附量(mg/g);KL為表面吸附親和性常數(shù)(L/mg);KF為吸附劑相關(guān)的吸附能力常數(shù).
1.3.2 吸附動(dòng)力學(xué) 在25℃下,將300 mg HBCx加入裝有500 mL 100 mg/L Ni2+溶液的燒杯中,放入恒溫振蕩搖床.在10,30,60,120,240,480,960和1440 min時(shí)分別取一定量的溶液,測(cè)量吸附后的濃度,研究炭材料的吸附動(dòng)力學(xué);為了研究單組分體系條件下炭材料對(duì)于金屬離子的吸附機(jī)理,分別使用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型對(duì)吸附數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合[18,19]:
式中,K1為擬一級(jí)吸附速率常數(shù)(min—1);K2為擬二級(jí)吸附速率常數(shù)(g·mg—1·min—1).
1.3.3 動(dòng)態(tài)吸附 在25℃,不同流速(1和2 mL/min)條件下研究炭材料HBCx的動(dòng)態(tài)吸附過程.向長10 cm、內(nèi)徑0.8 cm玻璃材質(zhì)的吸附柱中加入30 mg HBC800,上下兩端用脫脂棉花固定,由初始溶液端開始(50 mg/L Ni2+),由蠕動(dòng)泵將溶液泵入吸附柱,溶液由下端進(jìn)入吸附柱,從上端流出,再進(jìn)入收集裝置,過濾,測(cè)量溶液中金屬離子濃度,進(jìn)行穿透曲線實(shí)驗(yàn).
圖1是HBCx和HBC800吸附Ni2+后的SEM照片.如圖1(A)~(C)所示,隨著最終活化溫度的升高,內(nèi)部炭骨架被拉伸,孔道被擴(kuò)大,使其比表面積增大.大量的大孔(約2 μm)均勻地分布在HBCx上,這樣的大孔有利于金屬離子在炭材料表面和內(nèi)部的轉(zhuǎn)移.隨著活化溫度的升高,炭材料表面變得更加粗糙,孔道也更加明顯,有更多的活性官能團(tuán)暴露在炭材料表面,這些均是有利于吸附金屬離子的結(jié)構(gòu)[20].另外,HBCx表面呈現(xiàn)出褶皺狀形貌,褶皺區(qū)域具有較高的表面能,有利于吸附過程[21].如圖1(D)所示,HBC800吸附Ni2+后,材料表面顯示不同程度的堆積,孔道被堵塞,這種形貌的變化一方面可能是由于炭材料孔道內(nèi)部吸附大量的Ni2+和炭材料表面的化學(xué)基團(tuán)與Ni2+的絡(luò)合形成較強(qiáng)的膠黏力;另一方面,炭材料中的無機(jī)鹽和電離出的OH—會(huì)導(dǎo)致金屬鹽沉積或者是金屬氫氧化物的沉淀附著在炭材料表面[22].
Fig.1 SEM images of the samples HBC700(A),HBC750(B),HBC800(C)and HBC800?Ni2+(D)
圖2為不同活化溫度制備的HBCx的吸附-脫附曲線及孔徑分布圖,由圖2(A)可知,在0~0.2相對(duì)壓力下,HBCx對(duì)氮?dú)獾奈搅靠焖僭黾?,說明有小于2 nm的微孔存在;在相對(duì)壓力較高情況下,吸附和脫附曲線不再重合,二者出現(xiàn)了明顯的滯后環(huán)現(xiàn)象,為Ⅰ型和Ⅳ型等溫線特征的結(jié)合,說明存在一定量的微孔和中孔.根據(jù)BJH(Barrett-Joyner-Halenda)法計(jì)算的孔徑分布圖說明孔徑主要分布于0.5~2 nm和2~10 nm范圍內(nèi)[圖2(B)],表明HBCx具有分級(jí)的多孔結(jié)構(gòu).金屬離子在水溶液中會(huì)形成金屬離子的水合物,Ni2+水合半徑約為0.4 nm,大微孔和小中孔有利于吸附進(jìn)行[23].前期研究[24]中未經(jīng)過水熱過程直接高溫活化的核桃青皮炭材料比表面積極小,沒有微孔和中孔孔容,不利于吸附過程.
Fig.2 N2adsorption?desorption isotherms(A)and pore size distributions(B)of the samples
表1列出了不同HBCx的比表面積(SBET)和平均孔徑(Dap).從表1可見,隨著最終活化溫度的升高,所制備的多孔炭比表面積不斷增加,平均孔徑減小.其中,HBC800比表面積可達(dá)94.39 m2/g.
Table 1 Specific surface area and pore structure parameters of HBCx*
圖3是HBCx吸附Ni2+前后的FTIR譜圖.在FTIR譜圖中有大量的吸收峰,說明HBCx上存在大量的化學(xué)官能團(tuán).圖中3420 cm—1處是自由氨基(—NH2)和羥基鍵(—OH)伸縮振動(dòng)峰,吸附后樣品HBC800的峰強(qiáng)明顯減弱,分子間的氫鍵作用力減弱,可能是—NH2和—OH活性位被Ni2+占據(jù),吸附過程存在離子交換作用;1625 cm—1處的吸收峰對(duì)應(yīng)—C=O鍵的伸縮振動(dòng),吸附前后峰強(qiáng)度有輕微減弱和偏移,可能是—COOH中H+與Ni2+發(fā)生離子交換;1448 cm—1處的吸收峰對(duì)應(yīng)芳香族化合物的伸縮振動(dòng),吸附前后峰強(qiáng)度均有明顯的減弱和偏移,可能是由于芳香族化合物提供的π電子與Ni2+形成能量較小的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);1070 cm—1處的吸收峰對(duì)應(yīng)脂基、酸酐等官能團(tuán)的伸縮振動(dòng);875 cm—1處的吸收峰對(duì)應(yīng)吡啶和雜環(huán)化合物中C—H鍵的伸縮振動(dòng),可能是Ni2+與官能團(tuán)的離子交換引起的[25~27].
Fig.3 FTIR spectra of HBC700(a),HBC750(b),HBC800(c)and HBC800?Ni2+(d)
圖4(A)和(B)為不同活化溫度制備的HBCx吸附Ni2+前后的XPS全譜圖,HBCx含有大量的C,N和O元素.吸附Ni2+后HBCx的XPS譜圖上均出現(xiàn)了明顯的Ni2p峰,說明材料對(duì)Ni2+有優(yōu)良的吸附性能.
由表2可知,隨著最終活化溫度的升高,HBCx的C含量減少,O含量增加,N含量先減少后增加,這可能是由于溫度升高,使木質(zhì)素碳化骨架斷裂,損失部分的含N官能團(tuán),纖維素和半纖維素碳化組成的填充物暴露在炭材料的表面,其上有更多的含O官能團(tuán),從而使O含量增加;隨著溫度的進(jìn)一步升高,炭材料內(nèi)部的填充物更多地暴露,其上的有機(jī)官能團(tuán)更多,同時(shí)提高了N,O含量.HBC800的O,N含量最高,分別為21.24%和3.77%,由此可知,HBC800中含N和O官能團(tuán)較多,有利于吸附.而同類型生物質(zhì)炭材料氧含量僅為10%~20%[28].
Fig.4 XPS spectra of the samples
Table 2 Element contents or organic functional groups of XPS analysis
在吸附Ni2+后材料含氧量增加[見圖4(C)和(E)],有以下4種可能原因:HBCx有機(jī)官能團(tuán)和Ni2+的水合離子發(fā)生了化學(xué)吸附,形成較強(qiáng)的作用力;材料中的無機(jī)成分與Ni2+反應(yīng)形成沉淀;炭材料電離出的OH-形成Ni(OH)2沉淀使其附著在材料表面,增加了材料的含氧量;XPS表征主要是表面成分分析,因此表面組分的變化對(duì)其結(jié)果影響較大.從圖4(D)和(F)中可以明顯看出,吸附前后N的峰強(qiáng)度差別較大,這主要有以下2種可能:N元素形成的官能團(tuán)參加了反應(yīng),可能是HBCx上—NH2等含氮官能團(tuán)與金屬離子發(fā)生離子交換,使材料表面氮元素含量減少[29];由于引入Ni2+,N元素含量相對(duì)減少.由表2可知,吸附Ni2+后N元素含量下降到2.75%,說明由N元素組成的基團(tuán)在Ni2+吸附過程中主要是起離子交換作用.HBC800吸附Ni2+后O1s含量增陋就簡加至30.10%,說明由O元素組成的基團(tuán)在吸附過程中主要起到共沉淀作用,形成絡(luò)合物和氫氧化物,附著在炭材料表面.在吸附Ni2+后的材料表面鎳元素含量增加,說明Ni2+吸附主要依靠材料表面官能團(tuán)與其進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)或者共沉淀[30].從上述Ni2+吸附前后元素含量的變化,說明HBCx表面官能團(tuán)的性質(zhì)有利于吸附Ni2+.
2.5.1 吸附等溫線 圖5(A)~(C)分別為HBCx對(duì)Ni2+的吸附等溫曲線、Langmuir模型和Freundlich模型擬合曲線.可見,3種生物質(zhì)炭材料對(duì)Ni2+的吸附均有較好的效果,等溫線的初始斜率均比較高.Ni2+初始濃度較低時(shí),生物質(zhì)炭表面有大量的活性位點(diǎn),只有部分的活性位點(diǎn)被占據(jù),此時(shí)生物質(zhì)炭對(duì)于Ni2+的吸附量相對(duì)較低,對(duì)Ni2+的去除率接近100%.隨著溶液初始濃度的增加,生物質(zhì)炭表面的活性位點(diǎn)被完全占據(jù),孔道內(nèi)部的活性位點(diǎn)開始進(jìn)行吸附,此時(shí)生物質(zhì)炭對(duì)于Ni2+的吸附量相對(duì)較高,對(duì)金屬離子的去除率逐漸減小.隨著溶液初始濃度的進(jìn)一步增加,孔道內(nèi)部的活性位點(diǎn)也被逐漸填滿,達(dá)到吸附平衡,此時(shí)生物質(zhì)炭對(duì)Ni2+的吸附量相對(duì)最高,對(duì)Ni2+的去除率最小.繼續(xù)增加Ni2+濃度也不會(huì)改變其吸附量,此時(shí)的最大吸附量與炭材料自身的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有關(guān),其中炭材料所含有機(jī)官能含量和比表面積為主要因素.
Fig.5 Adsorption isotherm analysis
從表3中Langmuir和Freundlich模型的擬合參數(shù)可知,Langmuir模型擬合效果優(yōu)于Freundlich模型.Langmuir吸附模型擬合的相關(guān)性系數(shù)(R)皆大于0.995,說明HBCx吸附Ni2+主要為單分子層吸附,即吸附以化學(xué)吸附為主,也存在層間擴(kuò)散的多分子層吸附.HBC800對(duì)Ni2+的理論吸附量(qm)高達(dá)127.39 mg/g.Freundlich模型擬合的1/n均小于1,說明該吸附過程是一個(gè)易于吸附的過程.HBCx對(duì)于低濃度(25 mg/L)的Ni2+溶液吸附后通過ICP(對(duì)Ni2+檢出限為0.008 mg/L)進(jìn)行檢測(cè)為未檢出,因此,HBCx對(duì)Ni2+溶液去除率接近100%,達(dá)到國際上含鎳廢水的可排放標(biāo)準(zhǔn)[31].
Table 3 Parameters of Langmuir and Freundlich model for the adsorption of Ni2+on HBCx
2.5.2 吸附動(dòng)力學(xué) 圖6(A)~(C)分別為HBCx對(duì)Ni2+的吸附動(dòng)力學(xué)曲線、擬一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型和擬二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型擬合曲線.由圖6可知,HBCx對(duì)Ni2+的吸附速率很快,在200 min左右基本達(dá)到平衡.在吸附初期,因?yàn)樯镔|(zhì)炭表面有大量的活性位點(diǎn),只有表面部分的活性位點(diǎn)被占據(jù),此時(shí)生物質(zhì)炭對(duì)于Ni2+的吸附量相對(duì)較低,對(duì)金屬離子的去除率較小.隨著時(shí)間的延長,生物質(zhì)炭表面的活性位點(diǎn)被完全占據(jù),孔道內(nèi)部的活性位點(diǎn)開始進(jìn)行吸附,此時(shí)生物質(zhì)炭對(duì)Ni2+的吸附量相對(duì)較高,對(duì)Ni2+的去除率逐漸增大.隨著時(shí)間的進(jìn)一步延長,孔道內(nèi)部的活性位點(diǎn)也被逐漸填滿,此時(shí)達(dá)到吸附平衡,此時(shí)生物質(zhì)炭對(duì)Ni2+的吸附量相對(duì)最高,對(duì)金屬離子的去除率最大,繼續(xù)延長吸附時(shí)間也不會(huì)改變其吸附量.
Fig.6 Adsorption kinetics analysis
由表4中的吸附動(dòng)力學(xué)擬合參數(shù)可見,準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的相關(guān)系數(shù)R2遠(yuǎn)大于準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,從圖6中也可見,實(shí)驗(yàn)結(jié)果能夠用準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型很好地進(jìn)行模擬,它們的相關(guān)系數(shù)R2均大于0.998,且理論計(jì)算所得值與實(shí)驗(yàn)值十分接近,所以該吸附過程吸附速率主要由化學(xué)吸附所控制.
Table 4 Adsorption kinetics parameters for Pseudo-first-order model and Pseudosecond-order model of Ni2+on HBCx
2.5.3 動(dòng)態(tài)吸附 圖7為HBC800在不同流速(1,2 mL/min)時(shí)對(duì)Ni2+的吸附穿透曲線.流速為1 mL/min時(shí)HBC800對(duì)Ni2+的穿透時(shí)間為12 min,耗竭時(shí)間為70 min;流速為2 mL/min時(shí),穿透時(shí)間為18 min,耗竭時(shí)間為128 min.HBC800對(duì)Ni2+有優(yōu)良的吸附性能,有將其用于工業(yè)處理Ni2+實(shí)踐的可能.
Fig.7 Breakthrough curve for Ni2+dynamic adsorp?tion on HBC800
Scheme 1為HBC800對(duì)Ni2+吸附機(jī)理圖.由上面的表征分析和吸附實(shí)驗(yàn)可知,HBC800具有高度芳香化和雜環(huán)化的結(jié)構(gòu),金屬陽離子與HBC800中的π電子相互作用,一些化學(xué)官能團(tuán)可與Ni2+發(fā)生離子交換,形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu),這與吸附過程主要由化學(xué)吸附所控制的結(jié)論一致.離子交換、共沉淀和靜電吸附等可能是Ni2+在HBC800上的吸附機(jī)制,其吸附機(jī)理如下式所示:
Scheme 1 Adsorption mechanism of Ni2+on HBC800
表5列出了不同吸附劑在最佳條件下對(duì)Ni2+的最大吸附量.與其它炭類吸附劑和合成類吸附劑相比,本文所制備HBC800對(duì)Ni2+的最大吸附量是其它吸附劑的2~5倍.所制備的吸附劑為每千克13元,這遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其它吸附劑的制備成本.從吸附效果和速率上看,本文所制備的吸附劑實(shí)用性要高于其它類吸附劑.因此,本文所制備的炭材料是一種經(jīng)濟(jì)、高效且環(huán)保的吸附劑.
Table 5 Adsorption capacity of different adsorbents for Ni2+
廢舊鋰電池處理過程中會(huì)產(chǎn)生大量的含鎳廢水,為了制備廉價(jià)的吸附劑,以核桃青皮為原料,先用水熱法制備其炭前驅(qū)體,然后以不同的最終活化溫度得到生物質(zhì)炭(HBCx).采用SEM,F(xiàn)TIR,BET和XPS等手段對(duì)HBCx進(jìn)行了表征,并考察了其對(duì)廢舊電池廢水中高濃度和低濃度Ni2+的吸附性能.SEM和BET表征結(jié)果表明,大量的大孔(約2 μm)均勻地分布在HBCx上,HBCx具有分級(jí)多孔結(jié)構(gòu),當(dāng)活化溫度為800℃,所得HBC800樣品的比表面積為94 m2/g,平均孔徑為4.07 nm.FTIR和XPS表征結(jié)果表明,炭材料表面含氧和含氮官能團(tuán)豐富,氧含量高達(dá)21.24%(摩爾分?jǐn)?shù)),可與Ni2+發(fā)生離子交換或共沉淀,這些基團(tuán)有利于吸附過程.所制備的多孔炭對(duì)廢液中低濃度的Ni2+去除率接近100%,表現(xiàn)出優(yōu)異的吸附性能;Langmuir等溫模型能很好地描述HBCx對(duì)Ni2+的吸附過程,HBC800對(duì)Ni2+的最大理論吸附量高達(dá)127.39 mg/g.吸附動(dòng)力學(xué)結(jié)果表明,該吸附過程遵循準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,表明吸附速率主要受化學(xué)吸附控制.離子交換,共沉淀和靜電吸附等可能是重金屬離子在生物質(zhì)炭上的吸附機(jī)制.以上結(jié)果表明,該生物質(zhì)炭在含鎳金屬離子廢水治理上具有廣闊的應(yīng)用前景.