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    剩余污泥馴化過程中的除磷性能

    2020-11-10 14:04:46彭趙旭婁天宇
    關(guān)鍵詞:磷菌磷量混合液

    彭趙旭, 韓 微, 婁天宇, 姜 昆, 李 磊

    (鄭州大學(xué) 水利科學(xué)與工程學(xué)院,河南 鄭州 450001)

    0 引言

    活性污泥法是目前污水處理的常用方法,具有處理效果好、適應(yīng)性廣、操作靈活等優(yōu)點[1]。但是運行中會產(chǎn)生大量剩余污泥[2],有時由于缺少外運場所或設(shè)備檢修只能閑置在廠內(nèi)[3],當(dāng)新廠調(diào)試或設(shè)備重啟時,這些剩余污泥是否能做接種污泥取決于閑置時間、接種用途、處理水質(zhì)等因素。目前有關(guān)閑置污泥活性恢復(fù)的研究主要集中在除碳和脫氮方面。王新華等[4]馴化閑置了2個月的好氧硝化顆粒污泥,異養(yǎng)菌活性在1 d內(nèi)恢復(fù)至原水平的 86%,5 d后即可完全恢復(fù)。路青等[5]探究接種污泥源對厭氧氨氧化啟動的影響,發(fā)現(xiàn)采用好氧污泥、厭氧顆粒污泥和厭氧消化污泥作為種泥,在SBR中馴化61、70、85 d后,總氮去除率分別為76%、82%、80%。生物除磷是活性污泥法的主要功能,閑置期間由于長期厭氧環(huán)境破壞了聚磷菌的代謝路徑,因此難以滿足生物除磷的要求。這些剩余污泥是否能用作生物除磷工藝的接種污泥,目前還鮮見報道。本文利用SBR反應(yīng)器詳細考察閑置污泥活性恢復(fù)過程中除磷性能的變化,以期對閑置污泥再利用提供借鑒。

    1 材料與方法

    1.1 用水水質(zhì)及污泥來源

    實驗采用人工模擬廢水,分別采用CH3COONa·3H2O、NH4Cl和KH2PO4作為碳氮磷的來源,投加375 mg/L的NaHCO3溶液補充堿度,投加40 mg/L的CaCl2·2H2O、80 mg/L MgSO4溶液和0.3 mL/L的營養(yǎng)液提供微生物生長需要的各種礦質(zhì)元素[6]。模擬廢水的COD、NH4+-N濃度和PO43--P質(zhì)量濃度分別為330 mg/L、45 mg/L和4.3 mg/L。實驗污泥取自鄭州市某污水處理廠的好氧池(AAO工藝),取回后在塑料水桶里露天放置15 d。污泥沉降到水桶底部,其外觀逐漸由黃褐色變?yōu)榛液谏?,上清液清澈?/p>

    1.2 研究方法

    SBR反應(yīng)器由有機玻璃制成,上部為圓柱形,下部為圓臺體,高700 mm,直徑200 mm,總有效容積12 L,每周期排水8 L。以曝氣砂頭作為微孔曝氣器,由轉(zhuǎn)子流量計調(diào)節(jié)曝氣量。pH、DO、氧化還原電位(ORP)探頭置于反應(yīng)器內(nèi),溫度用加熱棒控制在(21±1) ℃。SBR采用厭氧/好氧方式運行,每周期8 h,包括瞬時進水、厭氧攪拌(0.5 h)、好氧曝氣(2 h)、潷水沉淀(0.5 h)、排水閑置(1 h)、閑置待機(4 h)。好氧末期排放100 mL泥水混合液控制污泥停留時間(SRT)12.5 d,SRT由式(1)計算。閑置污泥用蒸餾水清洗3次后投加模擬廢水進行馴化,初始污泥質(zhì)量濃度MLSS為3.032 g/L,實驗一共進行135個周期。

    (1)

    式中:v為每周期排放泥水混合液體積,本實驗v=100 mL;V為反應(yīng)器總有效容積,本實驗V=12 L;t為每周期的實際反應(yīng)時間,本實驗t=2.5 h。

    1.3 檢測分析項目

    水樣經(jīng)過孔徑0.45 μm濾紙過濾后迅速放到4 ℃冰箱內(nèi)保存,并在3 h內(nèi)測定。PO43--P的濃度采用鉬酸銨分光光度法,MLSS采用重量法[7];DO、pH 和ORP用 WTW 340i溶解氧儀在線檢測;污泥絮體結(jié)構(gòu)用OL YPUSBX51顯微鏡觀察;相關(guān)系數(shù)使用SPSS分析軟件得出。比釋磷量和比吸磷量分別按照式(2)和式(3)進行計算,比釋(吸)磷速率按照式(4)計算:

    (2)

    (3)

    (4)

    式中:K釋為比釋磷量,mg/g;K吸為比吸磷量,mg/g;C1為厭氧初混合液磷濃度,mg/L;C2為厭氧末混合液磷質(zhì)量濃度,mg/L;C3為好氧初混合液磷質(zhì)量濃度,mg/L;C4為好氧末混合液磷質(zhì)量濃度,mg/L;V為混合液體積,L;MLSS為混合液污泥質(zhì)量濃度,g/L;U釋(吸)為比釋(吸)磷速率,mg/(g·min);T為釋磷(吸磷)時間,min。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 恢復(fù)過程的除磷表現(xiàn)

    2.1.1 比釋(吸)磷量

    長期閑置污泥除磷能力接近消失,馴化初期比釋磷量穩(wěn)定在零左右,直到第20周期才出現(xiàn)微量釋磷(此時活性污泥更新了16.67%),第55周期后開始迅速上升(活性污泥更新了45.8%),第70周期后穩(wěn)定維持在高水平(活性污泥更新了58.3%),最后比釋磷量達到 8.00 mg/g,如圖1所示。比吸磷量與比釋磷量變化規(guī)律一致,相關(guān)系數(shù)達到0.927,由此可見,釋磷能力和吸磷能力的恢復(fù)過程是同步的[8]。

    圖1 比釋(吸)磷量變化Figure 1 Variety of specific phosphorus release(uptake)amount

    2.1.2 比釋(吸)磷速率變化

    比釋磷速率和比吸磷速率分別從初期的0.012 2 mg/(g·min)和0.046 7 mg/(g·min)上升至末期的0.268 mg/(g·min)和0.073 7 mg/(g·min),兩者相關(guān)系數(shù)為0.917。由于聚磷菌及反硝化聚磷菌大部分在活性污泥內(nèi)層,其代謝所需的小分子有機酸等物質(zhì)需要通過擴散作用傳遞進來[9]。在閑置期間,活性污泥內(nèi)部傳質(zhì)通道遭受部分破壞[10],因此聚磷菌活性恢復(fù)較慢,導(dǎo)致初期幾乎沒有釋磷能力。馴化20個周期后,隨著污泥傳質(zhì)性能好轉(zhuǎn),比釋磷量和比釋磷速率逐漸升高,與此對應(yīng)的好氧比吸磷量、比吸磷速率也隨之上升。

    圖2 比釋(吸)磷速率變化Figure 2 Variety of specific phosphorus release (uptake) rate

    2.2 污泥恢復(fù)過程MLSS的變化

    在長期缺少外來營養(yǎng)物質(zhì)的情況下,內(nèi)源呼吸造成污泥部分解體,導(dǎo)致MLSS在初始10個周期內(nèi)從3.032 g/L驟降到1.153 g/L[11]。結(jié)合除磷性能的變化,發(fā)現(xiàn)MLSS穩(wěn)定與除磷性能改善在時間上同步,這說明結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的活性污泥是生物除磷的前提。需要指出的是,MLSS越低,有機負(fù)荷越大,由于聚磷菌是異養(yǎng)菌[12],因此MLSS越低越有助于強化生物除磷。在本實驗條件下,當(dāng)MLSS穩(wěn)定在1 g/L左右時非常有利于聚磷菌生長[13],從第20周期MLSS趨于穩(wěn)定開始,到第50周期活性污泥更新了45.8%,期間除磷性能迅速恢復(fù),從第50周期開始直到實驗結(jié)束,系統(tǒng)除磷一直保持良好。

    圖3 污泥恢復(fù)過程MLSS的變化Figure 3 Changes in MLSS during sludge recovery

    2.3 典型周期磷酸鹽、pH和ORP的變化

    傳統(tǒng)理論認(rèn)為,聚磷菌在厭氧條件下將細胞中聚磷水解為PO43--P,并從中獲得能量,同時吸收水中的揮發(fā)性脂肪酸合成貯能物質(zhì)聚-β-羥基丁酸(PHB)[13]。以上過程會產(chǎn)生酸堿物質(zhì),進而影響溶液的pH值。同時厭氧好氧狀態(tài)下物質(zhì)轉(zhuǎn)化會發(fā)生氧化還原反應(yīng)進而影響溶液的ORP。通過考察每周期pH、ORP等參數(shù)變化,有助于分析除磷進程。

    在污泥馴化的典型周期中,pH和ORP的變化如圖4所示。厭氧初期pH上升,反硝化菌比PAO更容易爭奪有限碳源,通過反硝化產(chǎn)生堿度,此時PO43--P濃度變化不大。厭氧后期pH下降,這時NO3--N被完全反硝化,對應(yīng)拐點稱為硝酸鹽膝。之后聚磷菌開始吸收有機物水解聚合磷酸鹽,PO43--P濃度顯著上升。ORP在整個厭氧段始終處于下降趨勢,這是因為NO3--N等氧化態(tài)物質(zhì)不斷減少,三羧酸循環(huán)中部分乙酸鹽被氧化成CO2并產(chǎn)生合成還原性聚合物(PHA)需要的還原力[14]。在隨后好氧階段聚磷菌大量吸磷,磷酸鹽濃度一直減少。在硝化菌產(chǎn)酸作用下,pH也呈下降趨勢。隨著氨氮等還原態(tài)物質(zhì)濃度降低以及DO增加,ORP在好氧段始終處于上升狀態(tài)。

    圖4 污泥恢復(fù)過程中第55周期內(nèi)PO43--P質(zhì)量濃度、pH、ORP典型變化曲線Figure 4 Typical curves of PO43--P、pH、ORP during the 55th cycle of sludge recovery

    2.4 討論

    為探討根據(jù)pH和ORP變化趨勢掌握除磷恢復(fù)進程的可行性,考察了整個過程兩者的變化情況,如圖5所示。從中可見平均每周期始末的pH分別為7.26和7.51,ORP分別為-24 mV和77 mV。在污泥馴化初期(0~20周期),每周期末pH從8.0逐漸下降至7.7,之后穩(wěn)定在7.5左右。由2.3節(jié)分析可知,厭氧段硝酸鹽膝后pH下降是釋磷所致,分析pH下降量與釋磷量之間的相關(guān)性,發(fā)現(xiàn)其相關(guān)系數(shù)達0.675。充分釋磷是后續(xù)吸磷的前提,因此硝酸鹽膝之后pH的下降值可在一定程度上間接反映生物除磷性能。與pH的變化趨勢相反,ORP在好氧段呈現(xiàn)逐漸升高的趨勢,但是ORP上升量與吸磷量間相關(guān)系數(shù)僅為0.321,因此ORP與生物除磷的關(guān)系并不顯著,這與Yang等[14]的研究成果一致。

    圖5 每周期開始和結(jié)束的pH、ORPFigure 5 pH and ORP at the beginning and end of each cycle in anaerobic phosphorus release process

    聚磷菌在厭氧段釋磷,在好氧段過度吸磷,考察實驗期間吸磷量與釋磷量的比值,結(jié)果如圖6所示。可見吸釋比在前20個周期內(nèi)劇烈波動,這是活性污泥結(jié)構(gòu)偏低、污泥濃度不穩(wěn)定造成的。在第20到第50周期時吸釋比維持在3.0左右,結(jié)合2.1節(jié)的分析得知此時除磷性能處于快速恢復(fù)期。第50周期后吸釋比穩(wěn)定在1.5~2內(nèi),López-Vázquez等[15]發(fā)現(xiàn),當(dāng)吸釋比在1~2時生物除磷效果較為理想,本研究在第50周期之后除磷性能也趨于穩(wěn)定,這進一步證實了結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的活性污泥是保障生物除磷的前提。

    圖6 吸磷量與釋磷量之比Figure 6 Ratio of phosphorus uptake to phosphorus release

    3 結(jié)論

    采用厭氧/好氧方式馴化閑置污泥,除磷性能于污泥結(jié)構(gòu)穩(wěn)定后開始恢復(fù),在污泥更換率為45.8%時迅速提高,在58.3%時基本恢復(fù)到最高水平。釋磷能力與吸磷能力的恢復(fù)進程保持同步,相關(guān)系數(shù)可達0.927??梢酝ㄟ^分析厭氧段硝酸鹽膝之后pH的下降值以及吸磷量與釋磷量的比值來間接掌握除磷性能的恢復(fù)情況,而ORP與除磷能力之間的關(guān)系并不顯著。

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