■文 / 李建軍 馬嘉樂(lè) 董芳
隨著污泥問(wèn)題的凸顯和國(guó)家對(duì)環(huán)境保護(hù)日漸重視,中國(guó)污水處理力度逐漸加大,隨之產(chǎn)生污泥處理和處置的新技術(shù),如熱水解技術(shù)、碳化技術(shù)、超聲破解技術(shù)、氣化技術(shù)、超臨界水氧化技術(shù)、水熱干化技術(shù)等,為城鎮(zhèn)污水處理廠污泥處理提供了新的思路和方法。
污泥熱水解技術(shù)最初用于改善污泥的脫水性能從而實(shí)現(xiàn)污泥的末端減量,隨后末端減量化與資源化并重,獲取反硝化碳源的處理方式也是在資源化利用水解液的同時(shí)實(shí)現(xiàn)末端污泥的減量化?;谖⑸镫[性生長(zhǎng)的污泥減量技術(shù)是污泥的首端控制減量技術(shù),符合時(shí)代發(fā)展的要求。傳統(tǒng)的污水處理廠將污泥作為二次污染物單獨(dú)處理,在一定程度上造成重視污水處理而忽視污泥處理的局面,而基于微生物隱性生長(zhǎng)的污泥減量技術(shù)則將污水和污泥作為一個(gè)整體對(duì)象來(lái)看待,對(duì)污染物進(jìn)行統(tǒng)一處理,因此能實(shí)現(xiàn)徹底的污染控制,污泥熱水解技術(shù)有進(jìn)一步開(kāi)發(fā)、應(yīng)用的潛力。
熱水解處理技術(shù)是污泥經(jīng)高壓蒸汽預(yù)處理,溶解污泥中的膠體物質(zhì),破碎細(xì)胞物質(zhì),水解大分子物質(zhì),使污泥性質(zhì)發(fā)生相應(yīng)的變化。熱水解處理技術(shù)的工藝流程主要包括混勻預(yù)熱、水解反應(yīng)和泄壓閃蒸三個(gè)步驟。污泥首先經(jīng)過(guò)離心脫水機(jī)或壓濾機(jī)進(jìn)行脫水使含固率達(dá)到14%-18%,用泵輸送到攪拌罐中進(jìn)行混勻預(yù)熱,預(yù)熱后的污泥約為100℃。然后將污泥輸送到主反應(yīng)罐中,用熱蒸汽對(duì)反應(yīng)罐中的污泥進(jìn)行加熱加壓,達(dá)到溫度為180℃左右,壓力約為10bar時(shí)反應(yīng)約30min,經(jīng)熱水解反應(yīng)能夠溶解污泥中的膠體物質(zhì)降低黏度,并且將復(fù)雜的有機(jī)物水解為易于生物降解的簡(jiǎn)單有機(jī)化合物。最后一步為泄壓閃蒸,利用反應(yīng)罐中的壓力和閃蒸罐中的壓力差,將污泥輸送到閃蒸罐中閃蒸,將閃蒸罐中產(chǎn)生的蒸汽回送到攪拌罐中與新污泥混勻加熱,實(shí)現(xiàn)熱回收降低能耗。
傳統(tǒng)熱處理一般在200-250℃,能耗較大,同時(shí)臭氣、高濃度的水解液處理困難,腐蝕性及運(yùn)行中易堵塞等問(wèn)題導(dǎo)致熱處理逐漸被淘汰,熱水解處理技術(shù)克服了傳統(tǒng)熱處理的缺點(diǎn)而得到廣泛應(yīng)用。
熱水解污泥處理技術(shù)特點(diǎn)簡(jiǎn)單歸納為以下幾點(diǎn):
1.熱水解處理技術(shù)破碎污泥中的細(xì)胞物質(zhì),釋放細(xì)胞內(nèi)的非自由水而改善了污泥的脫水性能。
2.熱水解處理技術(shù)能夠溶解污泥中一部分固體有機(jī)物,能夠一定程度上減少干污泥量。
3.熱水解處理技術(shù)能夠?qū)⒋蠓肿游镔|(zhì)水解為易生物降解的小分子物質(zhì),處理后的水解液中含有豐富的C1-C5揮發(fā)性脂肪酸,提高污泥的厭氧消化性能,縮短厭氧消化的停留時(shí)間,增加生物天然氣產(chǎn)量。
4.熱水解處理技術(shù)殺滅污泥中的病菌等有害微生物,初步實(shí)現(xiàn)污泥的無(wú)害化。
污泥碳化是通過(guò)一定的手段,使污泥中的水分釋放出來(lái),同時(shí)又最大限度地保留污泥中的碳值,使最終產(chǎn)物中的碳含量大幅提高的過(guò)程。污泥碳化技術(shù)破壞污泥細(xì)胞、釋放細(xì)胞內(nèi)水分是基于污泥細(xì)胞結(jié)構(gòu)和水分布的原理。熱作用下有機(jī)物水解,破壞膠體結(jié)構(gòu)是基于污泥膠體結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)降黏度的原理。
物料在整個(gè)工藝流程中由特種泵進(jìn)行輸送,省去了大量固態(tài)污泥傳輸、返混設(shè)備和惰性氣體保護(hù)系統(tǒng),降低了投資成本、操作難度和爆炸危險(xiǎn)性,產(chǎn)生的廢氣較少,減少了對(duì)環(huán)境的二次污染。碳化后污泥的高位發(fā)熱值達(dá)到3243大卡/公斤,比碳化前污泥的熱值減少了6.8%,污泥熱值以最大限度保留,為后續(xù)資源化處置創(chuàng)造了有利的基礎(chǔ)。
污泥碳化分為高溫碳化、中溫碳化和低溫碳化三類(lèi)。
1.高溫碳化
碳化時(shí)不加壓,溫度為649 982℃,先將污泥脫水至含水率約30%,然后進(jìn)入碳-化爐高溫碳化造粒。碳化顆??梢宰鳛榈图?jí)燃料使用,其熱值為2000-3000大卡/公斤(在日本或美國(guó))。該技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)污泥的減量化和資源化,但由于技術(shù)復(fù)雜,運(yùn)行成本高,產(chǎn)品熱值低,目前尚未有大規(guī)模的應(yīng)用。
2.中溫碳化
碳化時(shí)不加壓,溫度為426 537℃,先將污泥脫水至含水率約90%,然后進(jìn)入碳-化爐分解。工藝中產(chǎn)生油、反應(yīng)水(蒸汽冷凝水)、氣體(未冷凝的空氣)和固體碳化物。該技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)污泥的減量化和資源化,但由于產(chǎn)物過(guò)于多樣化,利用十分困難。另外,該技術(shù)是對(duì)脫水后的污泥實(shí)行碳化,經(jīng)濟(jì)效益不明顯。
3.低溫碳化
碳化前無(wú)須脫水,碳化時(shí)加壓至10MPa左右,碳化溫度為315℃,碳化后的污泥成液態(tài),脫水后的含水率達(dá)50%以下,經(jīng)干化造粒后可以作為低級(jí)燃料使用,熱值為3600-4900大卡/公斤(在美國(guó))。該技術(shù)的特點(diǎn)是,通過(guò)加溫加壓使得污泥中的生物質(zhì)全部裂解,僅通過(guò)機(jī)械方法即可將污泥中75%的水分脫除,極大地節(jié)省了運(yùn)行中的能源消耗。污泥全部裂解保證了污泥的徹底穩(wěn)定。污泥碳化過(guò)程中保留了污泥熱值,為裂解后的能源再利用創(chuàng)造了條件。
利用超聲波殺菌和處理污泥中的有機(jī)污染物,尤其是難降解的有機(jī)污染物,是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新興環(huán)境治理技術(shù)。該技術(shù)操作條件適中,降解速度快,適用范圍廣,可以單獨(dú)使用,也可以與其他污泥氧化技術(shù)聯(lián)用,是一種很有發(fā)展?jié)摿蛻?yīng)用前景的技術(shù)。
超聲波泛指頻率在20000Hz以上的聲波,是物質(zhì)介質(zhì)中的一種彈性機(jī)械波,能在水中產(chǎn)生一系列接近于極端的條件,如急劇放電,產(chǎn)生瞬間的局部高溫高壓和超高速射流等。質(zhì)點(diǎn)加速度、沖擊波、射流、高溫、高壓可破壞物質(zhì)結(jié)構(gòu),改變物理化學(xué)性質(zhì),這是超聲波的一次效應(yīng);而由此衍生的二次波,如輻射壓、聲捕捉、自由基和氧化劑等也可能較大程度地改變物質(zhì)性質(zhì),引發(fā)化學(xué)反應(yīng),這是超聲波的二次效應(yīng)。影響超聲波效應(yīng)的因素主要有聲波頻率、強(qiáng)度、作用時(shí)間、作用方式等。
不同頻段的超聲波對(duì)介質(zhì)的作用差異很大,適合處理污泥的是低頻超聲波,頻率在20-100千赫之間。由于聲學(xué)特點(diǎn),該頻段的超聲波可以在介質(zhì)里產(chǎn)生強(qiáng)烈的成穴作用,大量直徑100-150微米的微氣泡不斷形成并消失,壽命一般在400-500微秒。微氣泡消失的瞬間會(huì)產(chǎn)生“熱點(diǎn)”,是一個(gè)能量密度極大而范圍很小的空間,其中的溫度和壓力可分別達(dá)到5000℃和500bar,并且伴隨著極強(qiáng)的水力剪切力。在這個(gè)環(huán)境里,水分子也被電離成H+和OH-,而后者是強(qiáng)氧化劑。這些因素的綜合作用,使難降解物質(zhì)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)被摧毀,轉(zhuǎn)化成易降解物質(zhì),剩余污泥中的微生物細(xì)胞被擊破,釋放出碳源和催化物質(zhì),后兩種物質(zhì)可以投加到污水及污泥處理工藝中,強(qiáng)化生物過(guò)程。遇到生物池出現(xiàn)膨脹污泥的情況,利用超聲波可以將絲狀菌擊碎,從而消除并預(yù)防再次出現(xiàn)膨脹污泥。
氣化技術(shù)是在極高溫度(大約400°C)和缺氧條件下對(duì)污泥進(jìn)行加熱,將污泥分解為富能合成氣體,主要包括H2、CO和CH4。氣體在鍋爐或熔爐中燃燒,熱能被作為工藝熱使用或用于發(fā)電。
污泥氣化工藝是污泥原料在氣化裝置中置于缺氧狀態(tài)下氧化燃燒和還原,使能量轉(zhuǎn)換成可燃?xì)怏w的過(guò)程。氣化涉及一系列復(fù)雜的燃燒、還原、裂解乃至聚合反應(yīng)。
污泥氣化步驟可以概括為3個(gè)過(guò)程:干化,使殘留水分蒸發(fā);熱裂解反應(yīng),細(xì)胞或高分子在裂解后得到充分揮發(fā);氣化反應(yīng)過(guò)程,即碳物質(zhì)的不充分氧化反應(yīng)過(guò)程。
固態(tài)燃料轉(zhuǎn)化為氣態(tài),反應(yīng)過(guò)程同時(shí)產(chǎn)生大量氣體和水蒸氣。污泥的脫氣過(guò)程也稱(chēng)為焦化過(guò)程,過(guò)程中高分子結(jié)構(gòu)被分解。這一工藝過(guò)程需要的溫度是1000℃左右,產(chǎn)生的殘?jiān)急壤艿?,產(chǎn)生的氣體凈化后具有較高熱值,可用于發(fā)電。
污泥氣化反應(yīng)過(guò)程在流化床氣化爐中完成,氣化爐溫度最低要維持在900℃以上,經(jīng)初步干化脫水的污泥停留30分鐘左右。污泥在高溫高壓環(huán)境內(nèi)的長(zhǎng)時(shí)間停留,可以使污泥內(nèi)的有機(jī)物分解并氣化,同時(shí)發(fā)生不充分的氧化反應(yīng)。產(chǎn)生氣體的主要可燃成分是H2和CO,含量分別為15%和27%。
水的臨界點(diǎn)在相圖上是氣體—液體共存曲線(xiàn)的終點(diǎn),它由一個(gè)具有固定不變的溫度、壓力和密度的點(diǎn)來(lái)表示,在該點(diǎn)氣相和液相之間的差別剛好消失。當(dāng)體系的溫度和壓力超過(guò)臨界點(diǎn)值時(shí),體系中的水就被稱(chēng)作“超臨界”的水。
超臨界水的許多物理和傳輸性質(zhì)介于液體和氣體之間,具有許多獨(dú)特的性質(zhì)。例如,與普通水相比,超臨界水具有較小的極性、易改變的密度、較低的黏度、較低的介電常數(shù)、較低的表面張力和較高的擴(kuò)散性。超臨界水也具有獨(dú)特的溶解性質(zhì),在室溫中難溶于水的化合物在超臨界環(huán)境下會(huì)變得易溶,而一些在室溫下易溶于水的化合物在超臨界環(huán)境下變得難溶。
超臨界水氧化技術(shù)是以水為介質(zhì),利用在超臨界條件(溫度>374℃,壓強(qiáng)>22.1MPa)下不存在氣液界面?zhèn)髻|(zhì)阻力來(lái)提高反應(yīng)速率并實(shí)現(xiàn)完全氧化。處于超臨界狀態(tài)下的水兼具液態(tài)和氣態(tài)水的性質(zhì),可連續(xù)變化的密度、低靜電介質(zhì)常數(shù)、低黏滯度等特性使超臨界水成為一種具有高擴(kuò)散能力、高溶解性的理想反應(yīng)介質(zhì),可以利用溫度與壓力的變化來(lái)協(xié)調(diào)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡、調(diào)節(jié)催化劑的選擇活性等,也可以通過(guò)不同物質(zhì)溶解度對(duì)超臨界流體的依賴(lài)性,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)與分離在同一反應(yīng)器內(nèi)完成。
超臨界水氧化技術(shù)具有如下的特點(diǎn):
1.水中幾乎所有的有機(jī)物在幾秒鐘至幾分鐘內(nèi),與氧氣或空氣中的氧氣進(jìn)行氧化、分解,分解率為99.99%以上,有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化成無(wú)害的二氧化碳、水和氮?dú)獾取?/p>
表1 超臨界水氧化與其他傳統(tǒng)方法對(duì)比
2.鹽類(lèi)和金屬以固體形式被分離出來(lái)或回收利用,例如造紙黑液經(jīng)處理后可回收堿,處理后的水也成為潔凈的水。
3.當(dāng)被處理的廢水或廢液中的有機(jī)物濃度在3%(30000毫克/升)以上時(shí),就可以依靠反應(yīng)過(guò)程中釋放的反應(yīng)熱來(lái)維持反應(yīng)所需的熱量平衡,不需外界加熱。
4.污水在密閉環(huán)境中,反應(yīng)徹底,不排放污染物,有利于有毒有害物的處理。
5.處理裝置可設(shè)計(jì)成小型化、可移動(dòng)的設(shè)備,便于現(xiàn)場(chǎng)處理和操作。
超臨界水氧化技術(shù)開(kāi)發(fā)以來(lái),最大的技術(shù)瓶頸就是腐蝕和結(jié)垢堵塞問(wèn)題。
污泥水熱干化技術(shù)通過(guò)將污泥加熱,在一定溫度和壓力下使污泥中的黏性有機(jī)物水解,破壞污泥的膠體結(jié)構(gòu),可以同時(shí)改善脫水性能和厭氧消化性能。隨水熱反應(yīng)溫度和壓力的增加,顆粒碰撞增大,顆粒間的碰撞導(dǎo)致了膠體結(jié)構(gòu)的破壞,使束縛水和固體顆粒分離。經(jīng)過(guò)水熱處理的污泥在不添加絮凝劑的情況下,機(jī)械脫水后的含水率大幅度降低。
水熱干化技術(shù)通過(guò)低溫?zé)峤獯蚱莆勰喙滔喑炙Y(jié)構(gòu),大幅度改善污泥脫水干燥性能,與傳統(tǒng)熱力干化方法相比,具有如下優(yōu)勢(shì):
1.安全,不會(huì)產(chǎn)生粉塵,無(wú)爆炸危險(xiǎn)性
與熱力干化相比較,本工藝是通過(guò)低溫?zé)峤膺^(guò)程,改善污泥的脫水性能,整個(gè)過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生粉塵,不會(huì)引起爆炸,增強(qiáng)了工藝的安全性能。
2.節(jié)能,運(yùn)行成本低,經(jīng)濟(jì)性好
通過(guò)低溫?zé)峤膺^(guò)程,破壞污泥有機(jī)物高分子結(jié)構(gòu)、膠體絮體等固相物質(zhì)持水結(jié)構(gòu),大幅度改善污泥脫水干燥性能,脫水后24小時(shí)內(nèi)自然風(fēng)干即可降低含水率20%以下,總能耗降低30%-50%。
3.環(huán)保與資源化利用程度高
在密閉反應(yīng)器中通過(guò)低溫?zé)峤膺^(guò)程,迅速完成殺菌除臭過(guò)程,后續(xù)污泥處理不會(huì)產(chǎn)生異味及其他環(huán)保問(wèn)題。同時(shí)低溫?zé)峤鉀](méi)有燃燒過(guò)程,避免了二惡英的產(chǎn)生。污泥干化后具有一定的熱值,根據(jù)污泥中有機(jī)組分分量的不同,干化到一定程度后,可作為煤的替代燃料與輔助燃料。干化后的污泥已經(jīng)完成除臭和殺菌過(guò)程,可以作為園林綠化用土、土地改良土。
4.水熱干化處理污泥的反應(yīng)特征
密閉反應(yīng)釜,通過(guò)低溫?zé)峤膺^(guò)程破壞污泥有機(jī)物高分子結(jié)構(gòu)、膠體絮體等固相物質(zhì)持水結(jié)構(gòu),大幅度改善污泥脫水干燥性能。同時(shí)完成污泥的殺菌消毒和除臭過(guò)程,經(jīng)水熱反應(yīng)的污泥進(jìn)入機(jī)械脫水設(shè)備脫水。