全氟辛酸（PFOA）化學(xué)品污染的應(yīng)對(duì)淺析
——以電影《黑水》杜邦事件為例

■文 / 蘇暢 姜晨 張彩麗 管璘

電影 《黑水》 海報(bào)

一部名為《黑水》（Dark Waters）的電影于2019年11月22日在美國(guó)上映，沉寂已久的杜邦事件再一次引起了世人關(guān)注。

《黑水》圍繞《紐約時(shí)報(bào)》發(fā)表的The Lawyer Who Became D u P o n t’s W o r s t Nightmare（杜邦的噩夢(mèng)律師）文章中的主人公Robert Bilott（羅伯特·比洛特）展開(kāi)。羅伯特本是一名企業(yè)律師，負(fù)責(zé)幫助企業(yè)辯護(hù)。1998年，一位來(lái)自外祖母老家的養(yǎng)牛農(nóng)民改變了羅伯特的一生。農(nóng)民的190頭牛因飲用受到杜邦公司化學(xué)廢料污染的水而紛紛死去，該公司的工人和附近居民癌癥的發(fā)生率升高，并出現(xiàn)了新生兒畸形的案例。羅伯特在調(diào)查時(shí)意外發(fā)現(xiàn)了真相，杜邦公司掩埋的化學(xué)廢料全氟辛酸（PFOA，亦稱C8）是這一切的罪魁禍?zhǔn)?。羅伯特對(duì)化工巨頭杜邦公司提起了環(huán)境訴訟，這場(chǎng)官司揭露了幾十年來(lái)杜邦公司化學(xué)污染的歷史。

一、PFOA 等由于分子結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定而被稱為“永久的化學(xué)物質(zhì)”

PFOA中文全稱“全氟辛酸”，它屬于一個(gè)龐大的家族——PFAS，中文全稱“全氟和多氟烷基化合物”，是指分子結(jié)構(gòu)被高氟化的人工合成化學(xué)品，其中最具有代表性的包括全氟辛基磺酸（PFOS）、全氟辛酸（PFOA）以及全氟己基磺酸（PFHxS）。PFAS可以使產(chǎn)品具有不粘性、防水性、耐火性、耐候性和防污性，因此已被用于一系列消費(fèi)品，如地毯、服裝和造紙行業(yè)，還被用于滅火泡沫、殺蟲(chóng)劑和防污劑。PFOA由于分子結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定，自然環(huán)境下和氧化還原等方式都很難降解，因此被稱為“永久的化學(xué)物質(zhì)”。

1.PFAS作為表面活性劑用途非常廣泛

電影中關(guān)注的PFOA常用于制造具有防污、防水、防油等特性產(chǎn)品。在紡織業(yè)中，PFOA用于成衣（例如防水及防污戶外服飾）及家居紡織品（例如地毯、家具布料），外賣食物容器（例如薄餅盒及食物包裝紙），個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品（例如牙線），工業(yè)及家居清潔用品（例如地板蠟及除蠟劑），石頭、瓷磚及木材密封劑，經(jīng)處理的非梭織醫(yī)護(hù)服裝及滅火泡沫。另外，PFOA還可以用于制造多種產(chǎn)品，作為一種表面活性劑，PFOA曾經(jīng)是制造聚四氟乙烯（即特氟龍）必不可少的原材料，用于制作不粘涂層廚具。

PFAS的結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定，從應(yīng)用的角度來(lái)看，能夠適應(yīng)多種使用場(chǎng)景，可以提高產(chǎn)品的使用性能，經(jīng)久耐用。而從環(huán)保的角度看，這種強(qiáng)持久性則可能是其在環(huán)境中累積并長(zhǎng)期對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類健康產(chǎn)生潛在危害的主要風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)。

2.PFOA的危害在長(zhǎng)期積累過(guò)程中逐漸顯現(xiàn)

電影 《黑水》 反映了一個(gè)真實(shí)案例。1945年，美國(guó)杜邦公司推出了特氟龍品牌，主打帶有特氟龍（聚四氟乙烯）涂層的不粘鍋。這種方便易清洗的平底鍋一經(jīng)推出，就立刻在市場(chǎng)中掀起了一陣熱潮，引領(lǐng)時(shí)尚潮流，也為杜邦公司帶來(lái)了巨大的經(jīng)濟(jì)效益。杜邦資助了電影中整個(gè)小鎮(zhèn)幾代人，給他們買房，供他們的子女上大學(xué)，在小鎮(zhèn)居民的眼中，“杜邦可都是好人”。

PFOA在超過(guò)50年沒(méi)有監(jiān)管的情況下被生產(chǎn)、使用和處置，然而隨著時(shí)間的流逝，其危害在長(zhǎng)期積累過(guò)程中逐漸顯現(xiàn)。一位杜邦公司不粘鍋生產(chǎn)流水線的女工生下畸形兒；養(yǎng)殖場(chǎng)200多頭牛喝了受到PFOA廢物污染的水，很快全部死亡，農(nóng)場(chǎng)主夫婦因患癌癥相繼離世。同時(shí)，河里的魚(yú)、林里的鳥(niǎo)出現(xiàn)大批的死亡……

3.科學(xué)家們通過(guò)數(shù)十年努力證實(shí)了PFOA的危害

2001年，居住在杜邦公司位于俄亥俄州、西弗吉尼亞州邊境的華盛頓工廠附近的居民發(fā)起一項(xiàng)長(zhǎng)達(dá)數(shù)十年的集體訴訟，狀告杜邦公司排放的PFOA污染地下水。該訴訟達(dá)成了一個(gè)特殊的和解協(xié)議：伍德郡（Wood County）巡回法院任命3名流行病學(xué)家組成研究小組，研究PFOA（也稱為C8）與這些居民疾病之間的關(guān)系。如果C8科學(xué)小組發(fā)現(xiàn)任何疾病“很有可能”與PFOA暴露有關(guān)聯(lián)，杜邦公司將支付對(duì)這些疾病進(jìn)行持續(xù)醫(yī)學(xué)監(jiān)測(cè)的費(fèi)用。

C8科學(xué)小組對(duì)PFOA共研究了55種健康影響，且在2011-2012年向法庭提交了4份報(bào)告，指出PFOA可能與腎癌、睪丸癌、潰瘍性結(jié)腸炎、甲狀腺疾病、高膽固醇血癥和妊娠高血壓綜合征這6種疾病有關(guān)聯(lián)。為此，到2017年杜邦集團(tuán)賠償總額達(dá)6.71億美元，涉及3535起訴訟案件。

在接下來(lái)的研究中，美國(guó)有毒物質(zhì)和疾病登記署（ATSDR）于2018年6月發(fā)布了一份更加詳盡的報(bào)告，認(rèn)為PFAS可能在比預(yù)期更低的內(nèi)部劑量下對(duì)健康造成不良影響。該報(bào)告列舉了與PFAS暴露相關(guān)的一系列不良健康后果的證據(jù)，包括肝損傷、甲狀腺疾病、生育能力下降、肥胖、哮喘、激素抑制、內(nèi)分泌紊亂以及睪丸癌和腎癌。

二、國(guó)際社會(huì)對(duì)于PFOA 的應(yīng)對(duì)措施

1.美國(guó)發(fā)起自愿行動(dòng)計(jì)劃致力于替代品研究

2006年1月，美國(guó)環(huán)保局（EPA）邀請(qǐng)了8家主要含氟聚合物生產(chǎn)企業(yè)發(fā)起了一項(xiàng)自愿計(jì)劃。要求這些公司在2006年10月31日前向EPA提供PFOA的釋放量和產(chǎn)品中含量的基準(zhǔn)數(shù)據(jù)，并在每年10月提交年度進(jìn)度報(bào)告，提交公司有關(guān)PFOA的商業(yè)機(jī)密信息（CBI）報(bào)告和非CBI報(bào)告，供EPA進(jìn)行全面評(píng)估。EPA對(duì)各公司的非CBI報(bào)告進(jìn)行匯總后列表公布。該計(jì)劃的目標(biāo)是：在2010年前，生產(chǎn)設(shè)施的PFOA釋放量以及產(chǎn)品中PFOA的含量較2000年基準(zhǔn)數(shù)據(jù)減少95%；到2015年，開(kāi)始消除PFOA、PFOA前體物以及其他長(zhǎng)鏈同系物。

作為達(dá)成上述目標(biāo)的關(guān)鍵步驟，各參與公司紛紛研制、推出或采用了不含PFOA的替代品。其中，2008年3月31日，杜邦公司宣布推出新的CapstoneTM系列產(chǎn)品，這是基于短鏈的C6調(diào)聚物，不會(huì)在環(huán)境中分解產(chǎn)生PFOA。截至2015年底，所有參與該計(jì)劃的企業(yè)都按要求實(shí)現(xiàn)了削減目標(biāo)。

2018年8月，美國(guó)舊金山通過(guò)第201-18號(hào)法令，修訂現(xiàn)有針對(duì)一次性食品塑料制品、有毒化學(xué)物質(zhì)和包裝廢物減少的法規(guī)，禁止使用含有全氟烷基和多氟烷基物質(zhì)（PFAS）的一次性食品接觸材料。新規(guī)定于2020年1月1日開(kāi)始生效。

2.歐盟等通過(guò)法律法規(guī)全面限制PFOA的生產(chǎn)、使用及出售

歐盟自2013年起便將PFOA納入《化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、授權(quán)和限制法規(guī)》（REACH法規(guī)）的《高度關(guān)注物質(zhì)候選清單》（SVHC）內(nèi)，2017年6月14日，歐盟《官方公報(bào)》刊登了歐盟委員會(huì)第2017/1000號(hào)指令，把PFOA列入該法規(guī)附件XVII的第68項(xiàng)物品，全面限制PFOA在歐盟市場(chǎng)的制造、使用及出售。

澳大利亞、新西蘭、加拿大、日本和丹麥也相繼采取措施，頒布了禁止或限制使用PFAS的相關(guān)法律法規(guī)。

3.國(guó)際社會(huì)聯(lián)合行動(dòng)開(kāi)展全球管控

由于全氟/多氟化合物對(duì)于人體健康的影響和其能夠在海洋和大氣中遷移并具有在環(huán)境中難降解的特性，2009年 《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》第4次締約方大會(huì)通過(guò)決議，將全氟辛基磺酸、其鹽類，及全氟辛基磺酰氟（合稱為PFOS/PFOSF）增列入公約附件B。2019年5月3日，第9次締約方大會(huì)同意禁止生產(chǎn)和使用PFOA、其鹽類和PFOA相關(guān)化合物，將其增列入公約附件A，開(kāi)展全球管控行動(dòng)。

不單是PFOA，近年來(lái)關(guān)于全氟/多氟化合物的可能環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)也引發(fā)了越來(lái)越多的爭(zhēng)議和關(guān)注。2015年，來(lái)自44個(gè)國(guó)家的252位科學(xué)家簽名支持《關(guān)于PFAS的馬德里聲明》，呼吁減少PFAS的使用，建議根據(jù)其使用的關(guān)鍵程度和替代品/替代技術(shù)的可獲得性來(lái)對(duì)市場(chǎng)上數(shù)以千計(jì)的PFAS類產(chǎn)品進(jìn)行細(xì)分，采用不同的策略來(lái)扭轉(zhuǎn)當(dāng)前PFAS未加有效管控進(jìn)入市場(chǎng)的現(xiàn)狀。

值得注意的是，隨著2000年以后全球?qū)τ赑FOS和PFOA的禁限和管控不斷深入，主要生產(chǎn)商陸續(xù)停止上述物質(zhì)的生產(chǎn)，PFOS和PFOA在人體中檢出的濃度水平呈現(xiàn)出了明顯的逐步下降趨勢(shì)。

三、中國(guó)的管理現(xiàn)狀

中國(guó)于1986年開(kāi)始規(guī)模生產(chǎn)PFOS，當(dāng)時(shí)僅限于鉻霧抑制劑等幾個(gè)少數(shù)產(chǎn)品。自美國(guó)3M公司最終完全停止生產(chǎn)PFOS后，由于市場(chǎng)需求刺激，中國(guó)PFOS產(chǎn)量出現(xiàn)了短期快速增長(zhǎng)，但年產(chǎn)量及歷史累計(jì)產(chǎn)量遠(yuǎn)小于3M公司。根據(jù)調(diào)查，生產(chǎn)PFOSF的企業(yè)也曾經(jīng)只有10家左右，主要集中在湖北省和福建省。以PFOSF作為原料的主要初級(jí)產(chǎn)品用于輕水泡沫滅火劑（即水成膜泡沫滅火劑）、油田回采處理劑、電鍍鉻霧抑制劑和農(nóng)藥的生產(chǎn)，另外還有部分用于涂料、油墨、皮革、石材的助劑，處理劑等表面活性劑的制備。

2014年，環(huán)境保護(hù)部（現(xiàn)生態(tài)環(huán)境部）等十二部委聯(lián)合發(fā)布關(guān)于“ 《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》新增列九種持久性有機(jī)污染物的《關(guān)于附件A、附件B和附件C修正案》 和新增列硫丹的《關(guān)于附件A修正案》生效的公告”（聯(lián)合公告〔2014〕 21號(hào)），宣布自2014年3月26日起，禁止林丹、全氟辛基磺酸及其鹽類和全氟辛基磺酰氟、硫丹除特定豁免和可接受用途外的生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口。對(duì)于特定豁免用途的，應(yīng)抓緊研發(fā)替代品，確保豁免到期前全部淘汰；對(duì)于可接受用途的，應(yīng)加強(qiáng)管理及風(fēng)險(xiǎn)防范，并努力逐步淘汰其生產(chǎn)和使用。

2019年3月4日，生態(tài)環(huán)境部等十二部委聯(lián)合發(fā)布了 《關(guān)于禁止生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口林丹等持久性有機(jī)污染物的公告》（聯(lián)合公告〔2019〕10號(hào)），宣布自2019年3月26日起，禁止全氟辛基磺酸及其鹽類和全氟辛基磺酰氟除可接受用途外的生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口。中國(guó)保留的7個(gè)可接受用途包括：照片成像、半導(dǎo)體器件的光阻劑和防反射涂層、化合物半導(dǎo)體和陶瓷濾芯的刻蝕劑、航空液壓油、只用于閉環(huán)系統(tǒng)的金屬電鍍（硬金屬電鍍）、某些醫(yī)療設(shè)備[如乙烯四氟乙烯共聚物（ETFE）層和無(wú)線電屏蔽ETFE的生產(chǎn)、體外診斷醫(yī)療設(shè)備和CCD濾色儀]、滅火泡沫。

目前，雖然暫時(shí)沒(méi)有專門針對(duì)PFOA、PFOS等環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的法律法規(guī)，但是PFOS作為一種化學(xué)品及環(huán)境污染物，中國(guó)已經(jīng)開(kāi)展了清單調(diào)查和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作?！妒秃突ぎa(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)意見(jiàn)》（2009年）是中國(guó)最初關(guān)于PFOS的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整政策。隨后，PFOS/PFOSF先后被列入了《工業(yè)清潔生產(chǎn)推行“十二五”規(guī)劃》（2012年）、《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄（2015版）》《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護(hù)規(guī)劃》《國(guó)家鼓勵(lì)的有毒有害原料（產(chǎn)品）替代品目錄（2016年版）》《優(yōu)先控制化學(xué)品名錄（第一批）》（2017年）、《環(huán)境保護(hù)綜合名錄（2017年版）》《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2019年本）》《中國(guó)嚴(yán)格限制進(jìn)出口的有毒化學(xué)品目錄（2020）》，并制定了多種關(guān)于PFOS/PFOSF類物質(zhì)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、限值標(biāo)準(zhǔn)和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)等，這些化學(xué)物質(zhì)的生產(chǎn)和使用同樣受到嚴(yán)格的約束。

全氟和多氟烷基化合物（PFAS）的物質(zhì)樹(shù)

四、化學(xué)品管理的建議

目前，據(jù)美國(guó)化學(xué)文摘登錄，全世界已有的化學(xué)品多達(dá)700萬(wàn)種，其中已作為商品上市的有10萬(wàn)余種，經(jīng)常使用的有7萬(wàn)多種，有超過(guò)6萬(wàn)種未被審核的化學(xué)物質(zhì)在被各化工企業(yè)廣泛使用，每年全世界新出現(xiàn)的化學(xué)品有1000多種。

最初，我們對(duì)于化學(xué)品的管理都是建立在危害實(shí)際已經(jīng)發(fā)生或者具有明確危害的前提下，例如PFAS從20世紀(jì)40年代開(kāi)始在美國(guó)流行，在超過(guò)50年沒(méi)有監(jiān)管的情況下生產(chǎn)、使用和處置?？諝夂退鲗U物從生產(chǎn)源帶到了全球的各個(gè)角落，直至嚴(yán)重的環(huán)境污染事件發(fā)生。管控化學(xué)品的環(huán)境與健康風(fēng)險(xiǎn)已成為化學(xué)品管理的目的，防范于未然已經(jīng)成為了現(xiàn)今化學(xué)品管理的發(fā)展趨勢(shì)。

1.加強(qiáng)替代品和替代技術(shù)的研究，開(kāi)展基于風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的新化學(xué)品登記，對(duì)現(xiàn)有化學(xué)品中危害大、具有持久性、生物累積性，或者能夠在環(huán)境中長(zhǎng)期存在的化學(xué)物質(zhì)將進(jìn)行重點(diǎn)關(guān)注，了解掌握其生產(chǎn)使用情況，評(píng)估識(shí)別健康和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，并進(jìn)行有效風(fēng)險(xiǎn)防控，及時(shí)分享最新研究成果、管控動(dòng)態(tài)和相關(guān)管控措施；加強(qiáng)管理與技術(shù)合作，建立科研機(jī)構(gòu)與生產(chǎn)領(lǐng)域的橋梁，注重國(guó)際合作經(jīng)驗(yàn)的分享，推進(jìn)新的替代技術(shù)和替代品的應(yīng)用；各部門聯(lián)動(dòng)，加強(qiáng)執(zhí)法，嚴(yán)厲查處違法生產(chǎn)和使用，建立長(zhǎng)效監(jiān)管體系，嚴(yán)厲打擊非法生產(chǎn)和使用。

2.加強(qiáng)監(jiān)控監(jiān)管，加快推動(dòng)化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管理法律法規(guī)的出臺(tái)，嚴(yán)格遵守關(guān)于化學(xué)品管理的《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》《控制危險(xiǎn)廢物越境轉(zhuǎn)移及其處置的巴塞爾公約》《關(guān)于在國(guó)際貿(mào)易中對(duì)某些危險(xiǎn)化學(xué)品和農(nóng)藥采用事先知情同意程序的鹿特丹公約》的管控要求，防范非法國(guó)際販運(yùn)，樹(shù)立負(fù)責(zé)任大國(guó)的形象。

3.加強(qiáng)輿論引導(dǎo)，利用各種宣傳手段，充分利用現(xiàn)代化社交網(wǎng)絡(luò)平臺(tái)，科學(xué)普及相關(guān)知識(shí)，提高社會(huì)各界科學(xué)認(rèn)知程度，提倡公眾參與和信息公開(kāi)，加強(qiáng)輿論監(jiān)督。重大污染緊急事件發(fā)生后，應(yīng)第一時(shí)間公開(kāi)信息，把握此時(shí)公眾需要權(quán)威信息的急迫心理，發(fā)揮主流媒體和專家學(xué)者的權(quán)威效應(yīng)，向民眾解答有關(guān)化學(xué)品污染產(chǎn)生的原因、帶來(lái)的社會(huì)影響等，通過(guò)科學(xué)知識(shí)的傳遞實(shí)現(xiàn)對(duì)公眾的影響，提高公眾科學(xué)認(rèn)知程度。收集網(wǎng)絡(luò)輿情，制定響應(yīng)策略，為未來(lái)此類事件爆發(fā)時(shí)做好輿情監(jiān)測(cè)。