流動注射法測定水中總氰化物的不確定度

王素貞

[摘要] 目的 研究流動注射法測定水中總氰化物的不確定度。方法 選擇6份水樣本進行檢測，觀察其中總氰化物的不確定度。結(jié)果 樣品測量數(shù)據(jù)下均值為19.54 ?μg/L、標準差為0.254 ?μg/L，相對標準偏差為0.012。其中1～6號標準溶液分別為2、2、5、10、20、50，峰高yi、平均峰高y-均出現(xiàn)明顯在增高的情況。結(jié)論 對于水中總氰化物不確定度測定，可使用流動注射法測定，具有自動進樣、分析速率快、試劑耗量低等優(yōu)點。

[關(guān)鍵詞] 流動注射法;水中總氰化物;不確定度

[中圖分類號] R123 [文獻標識碼] A [文章編號] 1672-5654（2020）06（a）-0186-03

[Abstract] Objective To study the uncertainty of determination of total cyanide in water by flow injection method. Methods Six water samples were selected for testing and the uncertainty of total cyanide was observed. Results The average value of the sample measurement data was 19.54 μg/L， the standard deviation was 0.254 μg/L， and the relative standard deviation was 0.012. Among them， the standard solutions Nos. 1 to 6 are 2， 2， 5， 10， 20， 50， and the peak height yi and the average peak height y- were obviously increased. Conclusion For the determination of total cyanide in water， flow injection method can be used. It has the advantages of automatic sampling， fast analysis rate， low reagent consumption， etc.

[Key words] Flow injection method; Total cyanide in water; Uncertainty

近年來隨著人們生活經(jīng)濟條件不斷改善，消費觀也在不斷出現(xiàn)變化，對水資源質(zhì)量的追求也在不斷提升[1]。而生活性氰化物中毒以口服為主，口腔黏膜和消化道能充分吸收，其屬于無色氣體，僅出現(xiàn)淡淡的苦杏仁味，但少部分人難以聞到[2]。氰化物作為水污染的主要物質(zhì)，在天然水中含量較少，受到石油化工、煤氣等工業(yè)影響，水體會出現(xiàn)污染的情況，飲用天然礦泉水是直接飲用的，但氰化物均屬于高毒物質(zhì)，長期攝入氰化物的飲用水，會使得患者出現(xiàn)頭痛、貧血等慢性中毒的情況[3]。傳統(tǒng)的非平衡條件下化學處理過程（如離子交換、萃取）已經(jīng)被改造成自動在線操作，幾十秒鐘即可完成，可以大大減少試劑和樣品的消耗，有效減少污染的機會，并提高分析方法的靈敏度。與傳統(tǒng)方式相比，流動注射法省去手工蒸餾、萃取、顯色的步驟，節(jié)省了時間，準確度較高，該文通過將流動注射法進行研究，報道如下。

1 ?資料與方法

1.1 ?一般資料

選擇6份樣本進行檢測，樣本之間并差異無統(tǒng)計學意義（P>0.05）。

1.2 ?方法

儀器：流動注射分析儀、取樣器、超純水系統(tǒng)。試劑：氫氧化鈉、緩沖溶液、顯色劑等。測量方法：在PH弱酸性條件下，術(shù)中氰化物經(jīng)過流動注射儀，在線蒸餾，通過膜分離器分離，使用連續(xù)流動的氫氧化鈉溶液吸收，與氯胺T活性氯作用生成氯化氰，在波長600 nm處進行比色測定。

操作步驟：參考儀器說明書，將工作條件調(diào)整到測定氰化物的最佳測定狀態(tài)，并首先打開真空泵與冷卻水浴，再打開顯色溫度、加熱器，再打開UV紫外消解器，使用超純水沖洗系統(tǒng)15 min。氰化物標準溶液50.0 μg/mL用0.01% MNaOH 溶液稀釋配制成2 μg/L，5 μg/L，10 μg/L，20 μg/L，50 μg/L 標系。將氰標液配制成20 μg/L使用液，直接進樣分析，測得樣品濃度[4]。

建立數(shù)學模型：總氰化物濃度的計算公式：y=a+bx[5]。

1.3 ?觀察指標

記錄所有樣品測量數(shù)據(jù)，并分析標準曲線測定數(shù)據(jù)。

2 ?結(jié)果

2.1 ?樣品測量數(shù)據(jù)

樣品測量數(shù)據(jù)下均值為19.54 μg/L、標準差為0.254 μg/L，相對標準偏差為0.012，見表1。

2.2 ?標準曲線測定數(shù)據(jù)

其中1～6號標準溶液分別為2、2、5、10、20、50，峰高yi、平均峰高y-均出現(xiàn)明顯在增高的情況，見表2。

3 ?討論

水在人類的生活中屬于必不可少的重要元素，也是人類生存的基本需求，臨床重要性難以言喻。水是生命之源，也是人類維持生命活動的基本物質(zhì)，與身體健康之間存在密不可分的關(guān)系，也是傳播疾病的重要方式。人類疾病中80%與水之間是存在關(guān)系的，水質(zhì)的好壞會直接關(guān)系到機體的健康程度，隨著社會經(jīng)濟的不斷發(fā)展，水污染事件也在不斷出現(xiàn)[6]。目前我國飲水衛(wèi)生現(xiàn)狀主要在于生物性污染與化學性污染，而飲用水安全也已經(jīng)成為社會、政府、公眾關(guān)注的焦點[7]。且飲用水在受到病原體污染后，會出現(xiàn)介水污染病暴發(fā)，多種傳染病是由于水傳播造成的。

氰化物特指帶有氰基的化合物，在水體中以多種形式存在，其中的碳原子和氮原子通過叁鍵相連接。在水質(zhì)分析過程中，氰化物多為無機氰化物，是水污染的重要物質(zhì)，這些物質(zhì)都具有一定的毒性，若飲用水的氰化物含量超標，則將會給人類健康帶來極大的危害。因此，提高氰化物檢測結(jié)果的準確性，開展氰化物檢驗與處理工作勢在必行。目前測定生活飲用水中的氰化物主要采用異煙酸-吡唑啉酮分光光度法和異煙酸-巴比土酸分光光度法。前者顯色劑吡唑酮的配制需要用到N，N-二甲基甲酰胺有機試劑作溶劑，N，N-二甲基甲酰胺易揮發(fā)且對人體健康有較大的危害。二者要求在樣品采集過程中加入氫氧化鈉固定氰化物，冷藏運輸和保存，實驗室用酸中和、酸化后進行蒸餾。蒸餾操作繁瑣、費時、費試劑，且使用的某些試劑存在對操作者和分析室的環(huán)境有二次污染的問題。酸中和、酸化、蒸餾過程很容易損失氰化物，且整個過程消耗大量時間[8]。流動注射分析法是1975年由丹麥的Ruzicka和Hansen首先提出并取得專利。它是一種新的技術(shù)，不受溶液化學分析的平衡理論限制，在流動注射分析法的測定中，反應時間和混合狀態(tài)可以得到很好的重現(xiàn)，即使試劑處于化學反應的不穩(wěn)定狀態(tài)，也能得到良好的分析結(jié)果，這就打破了分析化學必須在物理或化學平衡條件下的限制。因此，分析化學已成為一個新的研究領(lǐng)域。流動注射分析法具有操作簡單、適應性廣、分析效率高、靈敏度高、設(shè)備簡單、樣品和試劑消耗低、檢測精度高、測量速度快等優(yōu)點。該文使用儀器自動化監(jiān)測，利用間隔流動分析儀測定氰化物，完全從數(shù)據(jù)處理全過程自動化。該文結(jié)果顯示：樣品測量數(shù)據(jù)下均值為19.54 μg/L、標準差為0.254 μg/L，相對標準偏差為0.012。其中1～6號標準溶液分別為2、2、5、10、20、50，峰高yi、平均峰高y-均出現(xiàn)明顯在增高的情況。通過分析不確定度分量的來源分析，根據(jù)實驗過程分析，能夠發(fā)現(xiàn)生活飲用水中氰化物，主要來源于氰化物標準儲備液引入的不確定度，將氰標準溶液稀釋配制所產(chǎn)生的不確定度，對實驗樣品進行重復檢測，所引入的不確定度，動注射在線蒸餾法的標準曲線擬合所引入的測量不確定度[9-10]。

綜上所述，對于水中總氧化物測定，需要使用流動注射法進行測定，但不確定測量的重要分量較多，在日常工作中需要不斷注意。

[參考文獻]

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（收稿日期：2020-03-05）