生活飲用水中陰離子合成洗滌劑測定方法的改進

鄭磊 閔巍

摘要：目的：應(yīng)用全自動陰離子洗滌劑在線萃取分析系統(tǒng)以二氯甲烷為萃取劑檢測生活飲用水中陰離子合成洗滌劑。方法：水中陰離子合成洗滌劑與亞甲藍染料反應(yīng)生成藍色化合物，用二氯甲烷代替氯仿進行萃取，用全自動陰離子洗滌劑在線萃取分析系統(tǒng)比色定量。結(jié)果：陰離子合成洗滌劑在0～0.50mg /L 范圍內(nèi)線性良好（ r>0. 9990） ，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.6%～3.5% ，加標(biāo)回收率為93.8%～106.6% ，檢出限為 0. 004mg /L。 結(jié)論：本方法以二氯甲烷為萃取劑測定生活飲用水中陰離子合成洗滌劑，取得了滿意結(jié)果，同時全自動化可以使不同樣品間檢測環(huán)境條件保持一致，節(jié)約勞動力，進一步提高操作人員安全性。

關(guān)鍵詞：陰離子合成洗滌劑;二氯甲烷;全自動陰離子洗滌劑在線萃取分析系統(tǒng)

Abstract： Objective：To detect anionic synthetic detergents in drinking water with dichloromethane as extracting agent by Automatic Anionic Detergents On-line Extraction Analysis System. Methods：Anionic synthetic detergent and methylene blue dye in water produced blue compound， which was extracted by dichloromethane instead of chloroform， and colorimetric quantity was determined by automatic anionic detergents on-line extraction system. Results：The linear relationship of the anionic synthetic detergents was good in the range of 0～0.50mg /L with a correlation coefficient more than 0.9990 .The relative standard deviation was 1.6%～3.5%，the recovery was 93.8%～106.6%， and the method detection limit was 0. 004mg /L. Conclusions ：The method uses dichloromethane as an extractant to determine anionic synthetic detergent in drinking water. Satisfactory result are obtained. At the same time， full automation can make the environmental conditions of different samples consistent， save labor and further improve the safety of operators.

Key words： Anionic synthetic detergents; Dichloromethane; Automatic anionic detergents on-line extraction system

氯仿和二氯甲烷都是常用的有機萃取溶劑，但二者毒性相差較大，二氯甲烷毒性遠小于氯仿，是毒性最小的甲烷氯化物[1，2]。國標(biāo)法測定陰離子合成洗滌劑兩種分光光度法都是以氯仿為萃取劑[3]，需要用氯仿萃取三次，工作量大、操作復(fù)雜、危險性強，會給操作人員帶來長期的職業(yè)危害。全自動陰離子洗滌劑在線萃取分析系統(tǒng)使整個實驗過程全程自動化，無須人工操作，大大降低了操作人員的工作強度和職業(yè)危害[4]。本方法以亞甲藍分光光度法為原理，用二氯甲烷代替氯仿，用全自動陰離子洗滌劑在線萃取分析系統(tǒng)測定生活飲用水中陰離子合成洗滌劑，取得了滿意的結(jié)果。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

順昕 3100 型全自動陰離子洗滌劑在線萃取分析系統(tǒng)，配備20樣品位;100mL樣品杯。

1.1.2 主要試劑

1.1.2.1 二氯甲烷

分析純級別。

1.1.2.2亞甲藍溶液（10mg/L）

稱取10mg亞甲藍（≥99.0%，MERCK公司），溶于500mL純水中，加入6.8mL硫酸（ρ20=1.84g/mL）及50g磷酸二氫鈉（NaH2PO4·H2O），溶解后用純水稀釋至1000mL。

1.1.2.3洗滌液

取6.8mL硫酸（ρ20=1.84g/mL）及50g磷酸二氫鈉（NaH2PO4·H2O），溶于純水中，然后稀釋至1000mL。

1.1.2.4 陰離子合成洗滌劑標(biāo)準(zhǔn)溶液

中國計量科學(xué)研究院，GBW（E）081639，質(zhì)量濃度為1000mg/L±2%。

1.1.2.5 陰離子合成洗滌劑質(zhì)控溶液（用于2.4對比實驗）

北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司，BW0533，質(zhì)量濃度為5.48mg/L±5%。

1.2 實驗方法

1.2.1 方法原理

亞甲藍分光光度法，用二氯甲烷做萃取劑進行測定。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

吸取陰離子合成洗滌劑標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度為1 000mg/L）10mL，置于1 000mL容量瓶中，用純水定容至刻度，此時濃度為10 mg/L，作為標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液;用此標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.00、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 mg/L。

1.2.3 樣品測定

取100mL水樣供測定。對混沌、色度較深的水源水，需用0.45?m濾膜過濾后再測定。

1.2.4 儀器測定步驟

在100mL水樣中加入亞甲藍溶液25mL，再用二氯甲烷分別萃取3次，每次10mL，將3次萃取液抽至50mL分離杯中，靜置并棄去上層部分水樣，保留下層15 mL萃取液，加入10mL二氯甲烷定容至25mL，再用25mL洗滌液反萃取，抽取下層有機相注入1cm比色皿中，在波長650nm處測定其吸光度。

2 結(jié)果

2.1 反應(yīng)波長的選擇

通過對 0.5mg /L 陰離子合成洗滌劑標(biāo)準(zhǔn)溶液進行波長掃描。圖 1 為用二氯甲烷做萃取劑時的吸收曲線圖。結(jié)果顯示，最大吸收波長在650nm左右。故此次試驗選定 650nm波長作為測定波長。

2.2 方法線性和檢出限

在本實驗條件下測定標(biāo)準(zhǔn)系列，陰離子合成洗滌劑質(zhì)量濃度在0～0.5 mg/L范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，r>0.9990（表1，圖2）。重復(fù)測定零濃度樣品21次，按照GB /T 5750. 3-2006 檢出限（DL）定義： 當(dāng)空白測定次數(shù)n ≥20 時，DL= 4. 6σwb，σwb為空白平行測定（ 批內(nèi)） 標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 00091， 及 DL （檢出限）為0. 004mg /L。

2.3 方法精密度和回收率

選取低、中、高3種質(zhì)量濃度的陰離子合成洗滌劑標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別測定6次，計算RSD%分別為1.6%～3.5%（表2）。向出廠水、水源水中分別加入低、中、高3種濃度的陰離子合成洗滌劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，平行測定11次，計算陰離子合成洗滌劑加標(biāo)回收率（表3）。

2.4 與用氯仿做萃取劑對比

用本實驗方法分別以二氯甲烷和氯仿作萃取劑，同時對10份陰離子合成洗滌劑質(zhì)量濃度為0.10 ～0.40mg /L的模擬水樣進行對比實驗，兩種方法結(jié)果進行配對t檢驗，t=2.002，P>0.05，兩種結(jié)果差異無統(tǒng)計學(xué)意義。結(jié)果見表 4。

3 討論

本實驗用亞甲藍分光光度法測定陰離子合成洗滌劑，用二氯甲烷代替氯仿作為萃取劑，同時對方法進行了一定的改進，取得了滿意的結(jié)果，可以在日常生活飲用水檢測中用二氯甲烷代替氯仿測定陰離子合成洗滌劑。這樣減少使用氯仿帶來的職業(yè)危害風(fēng)險。同時采用全自動陰離子表面活性劑在線萃取分析系統(tǒng)有自動化程度高、檢測環(huán)境條件一致、降低有機試劑職業(yè)危害等特點，大大節(jié)約了勞動力，對大批量或者應(yīng)急樣品的處置，可以做到時間短、準(zhǔn)確度高，能夠滿足日常生活飲用水的檢測工作。

參考文獻

[1]楊飛飛，張海東，王瑞.二氯甲烷毒性研究進展[J].中國職業(yè)醫(yī)學(xué)，2015，42（6）：692-699.

[2]陳志蓉，裴新榮，張鳳蘭，等.氯仿毒性的研究進展及法規(guī)管理現(xiàn)狀[J].癌變·畸變·突變，2014，01（1）：071-074.

[3]GB/T 5750-2006.生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法[S].北京： 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007，4.

[4]魏君，周冰冰，朱曉丹，等.全自動在線萃取分析系統(tǒng)在陰離子表面活性劑分析中的應(yīng)用[J].環(huán)境與發(fā)展，2017，10：134-137.

收稿日期：2020-05-15

作者簡介：鄭磊（1982-），男，本科，中級檢驗技師，研究方向為衛(wèi)生檢驗方向研究。