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    焦?fàn)t煤氣深度凈化脫硫工藝的應(yīng)用與改進(jìn)分析

    2020-09-10 07:22:44高山虎
    關(guān)鍵詞:脫硫改進(jìn)

    高山虎

    關(guān)鍵詞:深層凈化;脫硫;改進(jìn)

    中國(guó)是煉焦大國(guó),全國(guó)煉焦企業(yè)超過(guò)200家,焦化產(chǎn)品有上百種。然而在煉焦的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的煤氣,會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境,雖經(jīng)過(guò)回收處理,但是煤氣中還含有微量的雜質(zhì),嚴(yán)重影響了焦?fàn)t煤氣的發(fā)展,所以要通過(guò)深度凈化工藝來(lái)去除煤氣中所含有的雜質(zhì),保證焦?fàn)t煤氣的質(zhì)量。

    1 深度凈化脫硫工藝方法簡(jiǎn)介

    1.1 萘醌二磺酸法(TH法)

    萘醌二磺酸法是由日本公司開發(fā),該方法的催化劑是1.4-萘醌和2-硫磺酸,堿源為氨水。萘醌二磺酸法包括兩個(gè)反應(yīng),即吸收反應(yīng)和再生反映。吸收反應(yīng)是煤氣在脫硫塔中和氨水產(chǎn)生的反應(yīng);再生反映是氨水在再生塔中與空氣中的氨氣所產(chǎn)生的反應(yīng)。

    1.1.1 TH法工藝流程

    將進(jìn)過(guò)初步冷卻并且脫除了煤焦油之后的煤氣進(jìn)入冷洗萘塔中,在洗萘塔的上段和下段分別噴灑氨水進(jìn)行冷卻,在中段噴灑洗油來(lái)去除煤氣中含有的萘。之后煤氣進(jìn)入脫硫塔,之后噴灑再生塔中的吸收液促進(jìn)吸收反應(yīng),脫硫脫氰之后再?gòu)乃斉懦?。用泵將吸收液送至再生塔下端,使之與空氣壓縮機(jī)送入再生塔的壓縮空氣并流上升進(jìn)行再生反應(yīng)。吸收液被空氣氧化再生之后,再流入脫硫塔進(jìn)行循環(huán)的使用。在循環(huán)過(guò)程中將生成硫磺等物質(zhì)影響脫硫率。所以,需要從再生塔的外部排放一部分的吸收液,吸收液作為廢液被送到濕式氧化法處理裝置,吸收液被轉(zhuǎn)化成硫酸銨母液。再生塔的頂端排出的廢氣經(jīng)過(guò)第一回收站和第二回收站分別用硫酸銨母液和噴水洗凈后排入大氣。

    1.1.2 TH法工藝的優(yōu)點(diǎn)

    一是該工藝自帶脫硫劑氨,運(yùn)行成本低;二是該工藝流程簡(jiǎn)單,方便操作,消耗的蒸汽少,脫硫率相對(duì)比較高。

    1.1.3 TH法的缺點(diǎn)

    一是脫硫的裝置需要高溫高壓,脫硫液對(duì)設(shè)備有較強(qiáng)的腐蝕性;二是該法的催化劑較少,難以購(gòu)買,加大了成本。

    1.2 苦味酸法(FRC法)

    苦味酸法的催化劑為苦味酸,吸收液為氨水的氧化法脫硫工藝。該方法是日本大阪煤氣公司于1958年開發(fā),中國(guó)也采用了此項(xiàng)工藝。

    FRC法的優(yōu)點(diǎn):脫硫效率高;所用苦味酸消耗少,成本低。

    FRC法的缺點(diǎn):苦味酸屬于危險(xiǎn)品,易爆炸,運(yùn)輸以及儲(chǔ)存成本高;流程長(zhǎng),占地大,投資成本高。

    焦?fàn)t煤氣進(jìn)入脫硫塔中,從脫硫塔頂部噴灑含有苦味酸的吸收液,煤氣與吸收液進(jìn)行吸收反應(yīng),脫硫脫氰之后從塔頂排除。富液從脫硫塔底部排除之后進(jìn)入了再生塔,進(jìn)行再生反應(yīng)之后,打入脫硫塔進(jìn)行循環(huán)利用。循環(huán)過(guò)程中,再生塔生成了硫磺漿液,硫磺漿液進(jìn)入燃燒爐燃燒,得到了硫磺和硫酸。

    1.3 HPF法

    HPF法是由我國(guó)鞍山焦化耐火材料設(shè)計(jì)院和無(wú)錫焦化廠共同研制開發(fā)得出,此項(xiàng)工藝是將催化劑HPF與吸收液混合,堿源是利用了煤氣中所含有的氨,將煤氣中的硫化氫脫除。該工藝操作簡(jiǎn)單,裝置少,催化劑具有較高的活性;但其廢液污染嚴(yán)重。

    初預(yù)冷之后的煤氣從脫硫塔底部進(jìn)入,在脫硫塔頂部噴灑吸收液,煤氣與脫硫液產(chǎn)生反應(yīng)后,去除了煤氣中所含有的H2S,之后脫硫液從塔底排除進(jìn)入到再生塔,脫硫液通過(guò)與空氣進(jìn)行再生反應(yīng)后被氧化再生,之后返回脫硫塔頂,循環(huán)反應(yīng)的產(chǎn)物硫磺泡沫經(jīng)過(guò)泡沫槽進(jìn)入到熔硫釜,制成硫磺。

    1.4 AS法

    AS法是由宣鋼焦化廠首次引進(jìn),該方法的堿源是煤氣自身所含有的氨,并且不需要使用催化劑。該工藝自帶堿源,無(wú)需外購(gòu);腐蝕性問(wèn)題較少;工藝流程短,簡(jiǎn)單易操作;污染少;但該工藝脫硫效率低。

    焦?fàn)t煤氣經(jīng)過(guò)加壓之后進(jìn)入終冷塔去除所含的焦油,之后由終冷塔底部進(jìn)入脫硫塔,在脫硫塔頂端噴灑氨水使之與煤氣進(jìn)行反應(yīng),煤氣中的H2S被吸收,吸收反應(yīng)中形成的富液從塔底進(jìn)入循環(huán)池。之后進(jìn)入再生塔,與再生塔中的空氣進(jìn)行反應(yīng),空氣使液相中的NH4HS分解成H2S并且進(jìn)入氣相,再生反應(yīng)后的吸收液再流入脫硫塔進(jìn)行循環(huán)使用。

    2 我國(guó)常用的幾種脫硫方法對(duì)比以及脫硫工藝存在的問(wèn)題

    現(xiàn)用我國(guó)焦化廠常用的集中脫硫工藝進(jìn)行對(duì)比見表1。

    從表1可以看出,F(xiàn)RC法凈化能力相對(duì)于TH法和AS法較好,且脫硫率以及脫氯化氫的效率在三者中也處于優(yōu)勢(shì)。AS法在投資和成本方面來(lái)說(shuō)相對(duì)較低。以上幾種方法在我國(guó)相對(duì)比較成熟,所采用的焦化企業(yè)較多。然而我國(guó)焦化企業(yè)煤氣凈化和脫硫工藝仍存在一些問(wèn)題。一是凈化脫硫的工藝體系不完整,對(duì)于焦?fàn)t煤氣中所含的其他雜質(zhì)的脫除研究比較缺乏;二是,我國(guó)焦?fàn)t煤氣凈化脫硫率相對(duì)較低,對(duì)于含有機(jī)硫200-600mg/m3的整體脫除率只有93%左右,從而影響了我國(guó)焦煤的質(zhì)量,使得硫指標(biāo)無(wú)法滿足合成催化劑的要求;三是催化劑活性不高,催化劑在使用的過(guò)程中,溫度會(huì)升高到350攝氏度左右,然而較高的溫度會(huì)降低彈性,催化劑消耗增大,增加了企業(yè)的成本。四是外送煤氣的壓力不穩(wěn)定。外送煤氣的壓力要大于8kPa,否則會(huì)導(dǎo)致后續(xù)生產(chǎn)的不穩(wěn)定,為了保證外送煤氣的壓力,焦化廠要根據(jù)自己實(shí)際情況來(lái)開啟主加壓機(jī)來(lái)保證壓力的供應(yīng)。另外,由于主加壓機(jī)啟動(dòng)后會(huì)導(dǎo)致催化劑的大量消耗,增加企業(yè)的運(yùn)行成本。五是脫硫技術(shù)難以推廣,由于某些企業(yè)的脫硫設(shè)備主要是由國(guó)外引進(jìn),雖然技術(shù)先進(jìn)但是投資成本高,且工藝復(fù)雜,生產(chǎn)條件要求教苛刻,所以不能廣泛的推廣。

    3 解決對(duì)策以及改進(jìn)的方法

    針對(duì)焦?fàn)t煤氣深度凈化脫硫工藝中存在的問(wèn)題,從加強(qiáng)凈化脫硫工藝研究、提高脫硫效率、增強(qiáng)催化劑的活性、穩(wěn)定外來(lái)煤氣的壓力等幾方面進(jìn)行改進(jìn)。

    3.1 加強(qiáng)凈化脫硫工藝研究

    現(xiàn)在我國(guó)對(duì)于煤氣中其他雜質(zhì)的去除研究相對(duì)較少,以干法凈化工藝為例,傳統(tǒng)的干法凈化脫硫工藝現(xiàn)已經(jīng)不能達(dá)到良好的凈化效果,無(wú)法滿足焦?fàn)t煤氣向高效率邁進(jìn)的需求,所以要加強(qiáng)研究和開發(fā),加強(qiáng)對(duì)凈化脫硫工藝以及催化劑等方面的開發(fā),使凈化脫硫工藝與技術(shù)更加先進(jìn),對(duì)煤氣中其他雜質(zhì)的去除效率提高,滿足焦化煤氣企業(yè)的需求。

    3.2 提高焦?fàn)t煤氣脫硫工藝的脫硫效率

    ①在吸收過(guò)程中,根據(jù)手冊(cè)可知,氣體與液體的比值在30-35L/m3脫硫液噴灑密度在50-55m3/(m2/h)之間。而濕法脫硫塔的直徑是4.6m,脫硫液的循環(huán)量是750m3/h。由此可知,在脫硫過(guò)程中,脫硫塔中脫硫液噴灑密度為453/(m2/h),小于50,所以得出脫硫液循環(huán)量沒(méi)有達(dá)到標(biāo)準(zhǔn),影響了硫化氫的吸收。焦化工廠可以增加一臺(tái)循環(huán)泵來(lái)提高脫硫液的循環(huán)量,使噴灑密度達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。有利于催化劑在循環(huán)過(guò)程中再生;②在氧化的過(guò)程中,當(dāng)反應(yīng)的溫度和反應(yīng)物濃度同等的情況下,HS-的氧化速度與活化能相關(guān),而催化劑的作用就是降低HS-的活化能。催化劑的濃度越高,HS-的活化能越低,加速HS-的氧化,有效促進(jìn)了吸收反應(yīng)。所以要加強(qiáng)催化劑的投入量,從而提高脫硫效率。

    3.3 增強(qiáng)催化劑的活性

    在催化劑的使用中,使用了具有較低溫度活性的催化劑,從而加強(qiáng)催化劑在高溫過(guò)程中的活性,降低催化劑的消耗量。這種低溫活性的催化劑相對(duì)于傳統(tǒng)的催化劑來(lái)說(shuō)可以更有效的加強(qiáng)加氫轉(zhuǎn)化效率,提高焦?fàn)t煤氣的凈化效果,尤其對(duì)含有十分復(fù)雜的有機(jī)硫的焦?fàn)t煤氣。

    3.4 穩(wěn)定外來(lái)煤氣的壓力

    由于主加壓機(jī)的開啟會(huì)增加催化劑的消耗量,增加焦化廠的運(yùn)行成本,所以我們通過(guò)使用解析風(fēng)機(jī)來(lái)穩(wěn)定煤氣的壓力。可以在解析風(fēng)機(jī)的出口管上增加三通管,由三通管連接解析風(fēng)口和煤氣主管,將煤氣加壓后再供給用戶。這樣可以避免主加壓機(jī)的頻繁使用,減少了企業(yè)的運(yùn)行成本。

    4 結(jié)論

    由于焦?fàn)t煤氣中的雜質(zhì)含量較多,并且燃燒會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染,因此要加強(qiáng)焦?fàn)t煤氣的質(zhì)量,去除煤氣中所含有的雜質(zhì)。所以本文介紹了焦?fàn)t煤氣深層凈化和脫硫工藝的流程,并且對(duì)三種脫硫工藝進(jìn)行了對(duì)比,得出了我國(guó)焦?fàn)t煤氣凈化與脫硫現(xiàn)存的一些問(wèn)題,如脫硫效率低、凈化工藝不完整、催化劑活性低、煤氣壓力不穩(wěn)定等相關(guān)問(wèn)題,并針對(duì)問(wèn)題對(duì)焦化廠提出了一些改進(jìn)的建議。從而提高焦化廠的脫硫率,保證焦?fàn)t煤氣的質(zhì)量。

    參考文獻(xiàn):

    [1]楊樹卿,陳彬,劉繼紅等.PDS催化脫硫反應(yīng)機(jī)理的研究(Ⅱ).催化學(xué)報(bào),1991,12(6):459.

    [2]高慧,王敏.煙氣脫硫脫硝技術(shù)綜述[J].內(nèi)蒙古環(huán)境科學(xué),2009,21(4):73-78

    [3]尹華,呂文彬,孫剛森等.焦?fàn)t煙道氣凈化技術(shù)與工藝探討[J]燃料與化工,2015,46(2):1-4.

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