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    多晶硅生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展方向探討

    2020-09-10 07:22:44何肖良馬彥春樊樂樂
    環(huán)球市場 2020年8期
    關(guān)鍵詞:生產(chǎn)技術(shù)多晶硅發(fā)展方向

    何肖良 馬彥春 樊樂樂

    摘要:在單質(zhì)晶體硅中,多晶硅是其中一種重要的形態(tài)。因為其半導體性,在微電子行業(yè)和光伏行業(yè)中得到了廣泛的應用,還原高頻電源技術(shù)、硅烷流化床法和氣液沉積法,可與改良西門子法工藝技術(shù)有機結(jié)合生產(chǎn)多晶硅,對解決目前國內(nèi)多晶硅所面臨的生產(chǎn)成本高、產(chǎn)品質(zhì)量低下等問題具有非常重要的意義。

    關(guān)鍵詞:多晶硅;生產(chǎn)技術(shù);發(fā)展方向

    一、改良西門子法

    (一)改良西門子法概況。1955年,德國西門子公司成功開發(fā)出了三氯硅烷在氫氣氛圍下,在炙熱的硅芯/硅棒表面上沉積硅的工藝技術(shù),并于1957年開始了工業(yè)化生產(chǎn),即通常所謂的“西門子法”。隨著多晶硅生產(chǎn)規(guī)模的大型化和工藝技術(shù)的不斷進步,為了節(jié)省成本,減少環(huán)境污染,人們在西門子法工藝的基礎(chǔ)上,先后增加了還原尾氣干法回收、四氯化硅氫化等工序,經(jīng)過第

    一、第二代改良西門子法多晶硅生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展和完善,現(xiàn)在已發(fā)展到了第三代改良西門子法,實現(xiàn)了完全閉路循環(huán)。圖1為第三代改良西門子法工藝流程示意圖。

    (二)改良西門子法優(yōu)缺點。早期的改良西門子法的生產(chǎn)是利用氯氣和氫氣合成HC1(或外購HC1),HC1和工業(yè)硅粉在合成流化床中,在一定的溫度和壓力下合成SiHC13,經(jīng)分離提純后,SiHC13和高純氫氣混合進入多晶硅還原爐,經(jīng)化學氣相沉積反應生產(chǎn)高純多晶硅。改良西門子法中,多晶硅還原爐是其最重要的核心設備。改良西門子法可通過采用大型還原爐,降低單位產(chǎn)品的能耗。目前,國內(nèi)通過積累最初模仿制造多晶硅還原爐的經(jīng)驗,再結(jié)合數(shù)值模擬分析,已經(jīng)從12對棒多晶硅還原爐發(fā)展至具有自主知識產(chǎn)權(quán)的48對棒多晶硅還原爐,且技術(shù)成熟,多晶硅還原爐的制造技術(shù)已處于世界領(lǐng)先水平,能耗已經(jīng)從120kW·h/kg-Si降至45kW·h/kg-Si,平均沉積速率已經(jīng)從8~10μm/min提高到20~23μm/min,但受其反應機理的限制,其一次通過的平均轉(zhuǎn)換效率約為10%。同時第三代改良西門子法工藝還通過采用SiC14氫化和尾氣干法回收工藝,已經(jīng)明顯降低了原輔材料的消耗,每生產(chǎn)1kg多晶硅消耗工業(yè)硅粉約1.14kg,液氯約1.14kg,氫氣約0.15m。盡管國內(nèi)經(jīng)過近十年來的發(fā)展,在改良西門子法工藝技術(shù)和核心設備上,已經(jīng)做了大量改進,取得了很大的進步,但是由于國內(nèi)粗放式的生產(chǎn)管理處于相對較低的水平,生產(chǎn)的多晶硅純度相對都不太高,甚至達到國標電子級水平者都甚少。在今天這樣激烈的市場競爭環(huán)境下,要不被淘汰,必須在追求生產(chǎn)成本越來越低的同時,不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量,這已經(jīng)成為國內(nèi)多晶硅行業(yè)刻不容緩的頭等大事。但是由于改良西門子法依然存在:①平均沉積速率較低;②沉積溫度很高(沉積溫度約為1100℃左右);③在硅棒長至一定直徑后,正處于高轉(zhuǎn)化率和高生長速度期時,由于硅棒內(nèi)外溫差導致不得不停爐等原因,導致最終還原電耗依然很高,占據(jù)了多晶硅生產(chǎn)成本的30%~50%。要徹底改變這一現(xiàn)狀,除了需在工藝技術(shù)和設備上做進一步完善外,還需進一步強化生產(chǎn)管理,但這耗時長、降低成本有限,因而更需要在新的生產(chǎn)工藝技術(shù)上做進一步的研究和開發(fā)。對改良西門子法的核心設備——多晶硅還原爐研究或改進可在以下幾個方面做進一步努力:①精細化管理,將工藝操作和電氣操作最優(yōu)化匹配,從而固化為程序,提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量;②在加大還原爐直徑的同時,可加高還原爐高度。如對于24對棒還原爐,在同樣的還原爐直徑下,加高還原爐高度,使硅芯高度從2.5m提高至3.2m,可將單爐產(chǎn)量提高約一倍;③對還原爐的內(nèi)筒壁面做優(yōu)化處理,降低內(nèi)筒壁面的發(fā)射率。如將內(nèi)筒壁面的發(fā)射率由目前的0.55(不銹鋼)減小至0.01(銀板),可有效降低熱輻射,將多晶硅還原爐的能耗從45kW·h/kg-Si降至30kW·h/kg-Si左右;④采用高頻電源技術(shù),將“趨膚效應”運用于多晶硅生產(chǎn)中,可提高三氯氫硅的單程轉(zhuǎn)化率,優(yōu)化硅棒表面形貌,縮短沉積時間,降低能耗,提高單爐產(chǎn)量和年產(chǎn)能;⑤將多晶硅還原爐改為氣液沉積反應器,提高反應溫度,提高反應器的空間有效利用率。

    二、硅烷流化床法

    該方法以四氯化硅、氫氣、氯化氫和工業(yè)硅為原料,在高溫高壓流化床內(nèi)(沸騰床)生成三氯氫硅,將三氯氫硅再進一步歧化加氫反應生成二氯二氫硅,繼而生成硅烷氣。制得的硅烷氣通入加有小顆粒硅粉的流化床反應爐內(nèi)進行連續(xù)熱分解反應,生成粒狀多晶硅產(chǎn)品。因為在流化床反應爐內(nèi)參與反應的硅表面積大,所以該方法生產(chǎn)效率高、電耗低、成本低。但該方法對工藝和設備的安全性要求很高,對關(guān)鍵設備的材料也有較高要求,否則會嚴重影響產(chǎn)品純度,該方法比較適合大規(guī)模生產(chǎn)廉價太陽能級多晶硅。

    三、氣液沉積法

    主要流程是通過硅藻土,通過氯氣和二氧化硅反應,將四氯化硅生產(chǎn)出來,在分離提取了四氯化硅之后,有多晶硅液滴在氣液沉積反應器中被生成出來。工業(yè)硅不再是該流程的起始原料,其原料為二氧化硅,以流程的角度入手,將二氧化硅冶煉為工業(yè)硅粉這一步能夠有效的省去,這樣就能夠大大的縮減整個多品硅工藝流程,四氯化硅的提純效果會更加的優(yōu)越,有著極高的純度在其中。在未來的生產(chǎn)中,進一步的開發(fā)和整合此項技術(shù)是非常必要的,其關(guān)鍵是氣液沉積技術(shù)和四氯化硅技術(shù)的研發(fā)。

    綜上所述,文章通過對改良西門子法、硅烷流化床技術(shù)和氣液沉積技術(shù)三種重要的技術(shù)方式進行了分析與論斷,改良西門子法和硅烷流化床法制備的多晶硅在工藝技術(shù)上并駕齊驅(qū)、各有千秋,在下游光伏產(chǎn)線使用上相互依存,所以在短時間內(nèi)這兩種多晶硅制備工藝不可替代,將共同發(fā)展。

    參考文獻:

    [1]顧凱.硅化鎂法生產(chǎn)硅烷的副產(chǎn)物六氨氯化鎂[J].浙江理工大學學報,2009(08).

    [2]黃紅.多晶硅生產(chǎn)中三氯氫硅精餾節(jié)能工藝[J].化工進展,2011(04).

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