植物精油化學(xué)成分的分析研究

王，宋姝靜，張敏娟

（1. 陜西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，陜西 西安 710048；2. 廣東博溪生物科技有限公司，陜西西安 710007）

0 引言

植物精油是萃取植物特有的芳香物質(zhì)，屬于植物體內(nèi)的次生代謝物質(zhì)，在常溫下易揮發(fā)，一般呈現(xiàn)油狀形態(tài)。植物精油是由100 多種以上的成分所構(gòu)成，一般而言植物精油含有醇類(lèi)、醛類(lèi)、酸類(lèi)、酚類(lèi)、丙酮類(lèi)、萜烯類(lèi)。植物精油又稱(chēng)液體黃金，其合成的物質(zhì)繁多，每種組分都不可能被其他物質(zhì)取代，研究每種精油的成分對(duì)開(kāi)發(fā)利用精油的價(jià)值具有深遠(yuǎn)意義。

目前，GC- MS 技術(shù)被廣泛用于復(fù)雜組分的分離鑒定，其具有氣相色譜的高分辨率和質(zhì)譜的高靈敏度，可作為植物精油定性定量的有效工具。GC- MS技術(shù)一般的定性和定量分析方法是樣品經(jīng)前處理后進(jìn)樣，經(jīng)氣相色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)用面積歸一化法測(cè)得各組分的相對(duì)百分含量，同時(shí)用GC- MS 總離子流色譜檢測(cè)獲得總離子流圖[1-2]，使用計(jì)算機(jī)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，并與結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(kù)及文獻(xiàn)核對(duì)，以推測(cè)化合物的名稱(chēng)。采用GC- MS 的方法對(duì)5 種精油的化學(xué)成分和含量進(jìn)行了定性和定量分析研究。

1 材料與設(shè)備

1.1 試驗(yàn)材料

紅百里香精油、羅勒精油、松紅梅精油，上海雅琪實(shí)業(yè)有限公司提供；試驗(yàn)前置于低溫（4 ℃） 避光環(huán)境下保存。

1.2 材料與試劑

乙烷，美國(guó)Sigma 公司提供；乙醇，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司提供。

1.3 儀器與設(shè)備

日本GCMS- QP 2010 Plus 型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，日本島津公司產(chǎn)品；BCD- 245 型電冰箱，博西華家用電器有限公司產(chǎn)品；AC120S 型精密天平，德國(guó)Sartorius 公司產(chǎn)品；Eppendorf 型移液槍?zhuān)绹?guó)艾本德儀器公司產(chǎn)品。

2 試驗(yàn)方法

2.1 3 種植物精油化學(xué)成分GC- MS 測(cè)定

采用日本GCMS- QP2010Plus 型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀。

氣相色譜條件：Rtx- 5MS 型毛細(xì)管柱（30 m×0.25 m×0.25 μm）；柱溫40 ℃，以10 ℃/min 升溫至200 ℃，保持2 min；進(jìn)樣方式為分流進(jìn)樣，分流比為30∶1；進(jìn)樣量0.3 μL；載氣（99.999%高純He）；柱前壓：50 kPa，柱流量（恒流） 1.0 mL/min，線(xiàn)速度36 cm/sec；吹掃氣流量6 mL/min。

質(zhì)譜條件：電子轟擊源（Electron Impact，E）I，電子能量為70 eV，離子源溫度200 ℃，界面溫度250 ℃ 。 選 取SCAN 模 式 時(shí) ， 質(zhì) 量 掃 描 范 圍 為30～500 m/z，溶劑延遲時(shí)間2 min。

2.2 3 種植物精油化學(xué)成分GC- MS 分析

質(zhì)譜信息分析標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù)：美國(guó)NIST2011。經(jīng)NIST2011 標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，并與質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜核對(duì)，確定每種植物精油的成分，并由CAS 編號(hào)查閱中文數(shù)據(jù)庫(kù)結(jié)合參考文獻(xiàn)確定每種成分的具體中文名稱(chēng)[3]。

3 結(jié)果與分析

3.1 紅百里香精油GC- MS 總離子流圖和化學(xué)成分分析結(jié)果

紅百里香精油成分的總離子流圖見(jiàn)圖1。

由圖1 可知，共分離出42 種組分。經(jīng)NIST2011標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，并與質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜核對(duì)，確認(rèn)了34 種成分。

紅百里香精油化學(xué)成分見(jiàn)表1。

由表1 可知，紅百里香精油的主要成分是γ -

表1 紅百里香精油化學(xué)成分

萜品烯（29.75%）、鄰- 異丙基苯（28.34%）、3,5-二乙基苯酚（21.63%）、百里香酚（2.88%）。另外，月桂烯、蒎烯、左旋- β - 蒎烯、右旋萜二烯、2,3,5,6- 四甲基苯酚、沉香醇等相對(duì)含量較多，均為1%～2%。

3.2 羅勒精油GC- MS 總離子流圖和化學(xué)成分分析結(jié)果

羅勒精油成分的總離子流圖見(jiàn)圖2。

由圖2 可知，共分離出45 種組分。經(jīng)NIST2011標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，并與質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜核對(duì)[4]，確認(rèn)了37 種成分。

羅勒精油化學(xué)成分見(jiàn)表2。

由表2 可知，羅勒精油的主要成分是龍蒿腦（41.21%）、正辛醇（24.40%）、欖香烯（4.38%）。另外，相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%～4%的成分有桉葉油醇、薄荷腦、磷硫化2,6,6- 三甲基雙環(huán)[3.1.1]- 2- 庚烯、(E)-檸檬醛；相對(duì)含量為1%～2%的有石竹稀、α - 松油醇、香芹酚乙酸酯。

3.3 松紅梅精油GC- MS 總離子流圖和化學(xué)成分分析結(jié)果

松紅梅精油成分的總離子流圖見(jiàn)圖3。

由圖3 可知，共分離出33 種組分。經(jīng)NIST2011標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，并與質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜核對(duì)，確認(rèn)了27 種成分。

松紅梅精油化學(xué)成分見(jiàn)表3。

由表3 可知，松紅梅精油的主要成分是紅沒(méi)藥醇（19.74%）、杜松- 3,9- 二烯（14.00%）、異紅沒(méi)藥醇（7.22%）、萘,1,2,3,4,4A,5,6,8A- 八氫- 4A,8- 二甲基- 2 - （1 - 甲基乙烯基） （6.69%）、4(14),11- 桉葉二烯（6.52%）、別香橙烯（4.14%）、α - 蓽澄茄油烯（3.83%）。另外，蒎烯、石竹稀、γ - 衣蘭油烯、藍(lán)桉醇等成分含量也較高，為1%～3%。

4 結(jié)論

采用GC- MS 對(duì)紅百里香、羅勒、松紅梅這3 種植物精油的成分進(jìn)行了分析檢測(cè)；經(jīng)NIST2011 標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，確認(rèn)了這3 種植物精油化學(xué)成分；并用歸一化法計(jì)算出各組分含量[5-6]。結(jié)果表明，①?gòu)募t百里香精油中共檢出34 種成分，主要成分是γ -萜品烯、鄰- 異丙基苯、3,5 - 二乙基苯酚、百里香酚等，相對(duì)含量分別為29.75%，28.34%，21.63%，2.88%。②從羅勒精油中共檢出37 種成分，羅勒精油的主要成分是龍蒿腦（41.21%）、正辛醇（24.40%）、欖香烯（4.38%）；另外，相對(duì)含量為2%～4%的成分有桉葉油醇、薄荷腦、2,6,6- 三甲基雙環(huán)[3.1.1]- 2-庚烯、(E)- 檸檬醛。③從松紅梅精油中共檢出27 種成分，主要成分是紅沒(méi)藥醇、杜松- 3,9- 二烯、異紅沒(méi)藥醇、萘,1,2,3,4,4A,5,6,8A- 八氫- 4A,8- 二甲基- 2- （1- 甲基乙烯基）、4(14),11- 桉葉二烯、別香橙烯、α - 蓽澄茄油烯，相對(duì)含量分別是19.74%，14.00%，7.22%，6.69%，6.52%，4.14%，3.83%。

表2 羅勒精油化學(xué)成分

表3 松紅梅精油化學(xué)成分