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    探索潛在污染區(qū)稻米主要重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法

    2020-09-01 12:42:00向紅莉周程寅王奧
    現(xiàn)代食品·上 2020年7期
    關(guān)鍵詞:風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估稻米

    向紅莉 周程寅 王奧

    摘 要:稻米作為全球最主要的糧食作物之一,是人類膳食結(jié)構(gòu)中的主要口糧,尤其我國約2/3的人口均以稻米為主食。本課題以某潛在污染區(qū)13個(gè)稻米種植縣(區(qū))為采樣點(diǎn),以稻谷、糙米及稻米為研究對(duì)象,采用科學(xué)布點(diǎn)與定點(diǎn)采樣,2015—2017年連續(xù)3年每年采取130份,共計(jì)390份樣品,跟蹤監(jiān)測其重金屬(鎘、鉛和汞)污染,通過統(tǒng)計(jì)學(xué)分析和單項(xiàng)污染安全限值進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

    關(guān)鍵詞:稻米;重金屬元素;風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

    Abstract:As one of the most important food crops in the world, rice is also dominated in human diet. Especially, rice is the staple food for about 2/3 of Chinese people. A total of 390 samples (130 samples/every year) including paddy, brown rice and milled rice, which originated in 13 counties (districts) of potentially polluted, were selected as the raw materials during three consecutive years (2015 - 2017). Subsequently, the heavy metals (cadmium, lead and mercury)residues were analyzed. Risk assessment was performed by statistical analysis and single pollution margin of safety (MOS).

    Key words:Rice; Heavy metal; Pesticide

    中圖分類號(hào):S511

    重金屬元素在較低攝入量的情況下對(duì)人體即可產(chǎn)生明顯的毒性作用,特別是鉛、鎘、汞等,常稱之為有害金屬。攝入被有害元素污染的食品對(duì)人體可產(chǎn)生多方面的危害,其危害通常有以下共同特點(diǎn):①強(qiáng)蓄積性,進(jìn)入人體后排出緩慢,生物半衰期多較長。②可通過食物鏈的生物富集作用而在生物體及人體內(nèi)達(dá)到很高的濃度;③有毒有害金屬污染食品對(duì)人體造成的危害常以慢性中毒和遠(yuǎn)期效應(yīng)為主。目前,鎘等已被認(rèn)為是全球性的污染物,國際癌癥研究機(jī)構(gòu)就將鎘等列為人類致癌物。目前我國每年由工業(yè)廢棄物排放到環(huán)境中的鎘總量約有千余噸,導(dǎo)致的環(huán)境污染日益加重,并通過食物鏈進(jìn)入人體。本文選擇研究的潛在污染區(qū)人們的主食為稻谷,評(píng)估該地域種植的稻谷中重金屬元素的含量對(duì)保護(hù)人們身體健康具有非常重要的意義。以下將對(duì)樣品進(jìn)行檢測并進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[1]。

    1 材料與方法

    1.1 原料與試劑

    (1)原料。此次共計(jì)抽取稻谷樣品390份,2015—2017年每年抽取130份,每年的采集區(qū)域相對(duì)固定,主要分布在各縣市糧食主產(chǎn)區(qū)、礦藏地區(qū)周邊,稻谷品種為中晚秈稻,稻谷水分量為13%~14%。

    (2)試劑。硝酸(優(yōu)級(jí)純)、鹽酸(優(yōu)級(jí)純)、濃硫酸(分析純),購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;硼氫化鉀(分析純)、氫氧化鉀(優(yōu)級(jí)純)、重鉻酸鉀(分析純),購自成都市科龍化工試劑廠;1 000 mg·L-1汞標(biāo)液、1 000 mg·L-1鎘標(biāo)液、1 000 mg·L-1鉛標(biāo)液,購自壇墨質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。

    1.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備

    AL204電子天平,梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司生產(chǎn);BLH-2701谷物初篩,上海賽霸精密儀器有限公司生產(chǎn);2WM-PAT-10理化分析型超純水機(jī),湖南中沃水務(wù)環(huán)??萍加邢薰旧a(chǎn);BLH-3100小型精米機(jī)、BLH-3250實(shí)驗(yàn)礱谷機(jī),浙江伯利恒儀器設(shè)備有限公司生產(chǎn);3100錘式旋風(fēng)磨,瑞典波通儀器公司生產(chǎn);AFS-933原子熒光光度計(jì),北京吉天儀器有限公司生產(chǎn);ICE3000原子吸收光譜儀(石墨爐),賽默飛世爾中國有限公司生產(chǎn);MDS-15微波消解儀,上海新儀公司生產(chǎn);GD20N石墨電熱板,奧普樂儀器有限公司生產(chǎn)。

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    將采集的樣品混合均勻,放入谷物初篩中篩除雜質(zhì),取約50 g樣品,放入實(shí)驗(yàn)礱谷機(jī)中進(jìn)行礱殼,將除殼后的樣品倒入錘式旋風(fēng)磨中進(jìn)行粉碎(顆?!?.425 mm),得到待測樣品。

    稱取0.3~0.5 g樣品(精確到0.000 1 g)于聚四氟乙烯罐內(nèi),加入10 mL硝酸,蓋好內(nèi)蓋放入微波消解儀進(jìn)行微波消解(微波消解儀消解程序見表1),反應(yīng)結(jié)束后,得到淡黃色溶液,將消解罐置于石墨爐電熱板中趕酸至近干后,轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中并定容,分別用原子吸收光譜儀(石墨爐)和原子熒光光度計(jì)對(duì)樣品進(jìn)行檢測。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 鎘元素檢測情況分析

    3年中該潛在污染區(qū)未抽樣檢測到鎘元素超標(biāo)的稻谷,但是部分地區(qū)有檢出鎘,檢出率為87%,2015—2017年的鎘元素平均檢測數(shù)據(jù)分別為0.045 mg·kg-1、0.040 mg·kg-1、0.041 mg·kg-1,其中最高檢出值為0.14 mg·kg-1,最低檢出值為未檢出(≤0.002 mg·kg-1),2個(gè)地區(qū)鎘含量相對(duì)偏高(0.10~0.14 mg·kg-1),但在合格范圍內(nèi),且3年數(shù)據(jù)中未發(fā)現(xiàn)該抽樣點(diǎn)鎘元素檢測數(shù)據(jù)有異常增加情況,說明該地區(qū)并未出現(xiàn)鎘元素繼續(xù)污染稻谷作物的現(xiàn)象。

    2.2 鉛元素檢測情況分析

    3年中該潛在污染區(qū)未抽樣檢測到鉛元素超標(biāo)的稻谷,但檢出率為100%,2015—2017年的鉛元素平均檢測數(shù)據(jù)分別為0.057 mg·kg-1、0.056 mg·kg-1、0.054 mg·kg-1,其中最高檢出值為0.19 mg·kg-1,最低檢出值為0.01 mg·kg-1,其中1個(gè)地區(qū)的樣品普遍存在鉛含量相對(duì)偏高(0.14~0.19 mg·kg-1)的情況,雖然在合格范圍內(nèi),但已經(jīng)接近臨界值,建議加強(qiáng)此區(qū)域的鉛元素污染監(jiān)測。

    2.3 汞元素檢測情況分析

    3年中該潛在污染區(qū)未抽樣檢測到汞元素超標(biāo)的稻谷,但是部分地區(qū)有檢出汞,檢出率為77.9%,2015—2017年的汞元素平均檢測數(shù)據(jù)分別為0.045 mg·kg-1、0.040 mg·kg-1、0.041 mg·kg-1,其中最高檢出值為0.16 mg·kg-1,最低檢出值為未檢出(≤0.0002 mg·kg-1),1個(gè)地區(qū)汞含量相對(duì)偏高(0.10~0.16 mg·kg-1),但在合格范圍內(nèi),建議加強(qiáng)該地區(qū)汞元素的監(jiān)測,特別是礦藏區(qū)域的監(jiān)測。

    3 重金屬元素風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

    3.1 鎘元素風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

    2011年,聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織(FAO/WHO)食品添加劑聯(lián)合專家委員會(huì)(JECFA)第73次會(huì)議對(duì)鎘的暫定每月耐受攝入量(PTMI)為25 μg·kg-1.bw,

    該安全標(biāo)準(zhǔn)主要基于長期攝入鎘引起腎功能損害風(fēng)險(xiǎn)建立的[2]。其含義是,體重60 kg的成年人,每個(gè)月總鎘攝入量不超過1 500 mg,便可認(rèn)為是安全的。可見,每天吃多少大米是安全的,要視大米中鎘的含量和大米食用量而定。所以,即使大米中鎘超標(biāo),如果不是長期大量食用,則很可能不超過世界衛(wèi)生組織的安全規(guī)定;反之,長期大量食用,就會(huì)超出安全標(biāo)準(zhǔn),而且食用量越大,健康的風(fēng)險(xiǎn)也就越大。

    (1)

    式(1)中,f-校正因子,采用PTMI(可耐受每月攝入量)為30;PTMI-根據(jù)FAO/WHO的規(guī)定鎘的PTMI為25 μg·kg-1.bw;EDIC-實(shí)際每日攝入量估計(jì)值,谷物按400 kg/年計(jì)算;bw-平均體重,按60 kg計(jì)算。

    MOS≤1,該危害物對(duì)食品安全影響的風(fēng)險(xiǎn)是可以接受的;MOS>1,該危害物對(duì)食品安全影響的風(fēng)險(xiǎn)超過了可以接受的限度,應(yīng)當(dāng)采取適當(dāng)?shù)娘L(fēng)險(xiǎn)管理措施。

    根據(jù)公式對(duì)2015—2017年的檢測結(jié)果進(jìn)行計(jì)算,該潛在污染區(qū)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果見表2。

    由表2可知,3年390份樣品中,鎘MOS>1的樣品占比為40%,這40%的樣品所在區(qū)域安全風(fēng)險(xiǎn)的影響超過了可以接受的限度,雖然樣品達(dá)到國標(biāo)的合格范圍內(nèi),但是仍然需要采取適當(dāng)?shù)娘L(fēng)險(xiǎn)管控措施。由表2還可看出,2015年為60個(gè)樣品MOS>1,2016年為49個(gè)樣品MOS>1,2017年為47個(gè)樣品MOS>1,逐年減少的趨勢明顯,說明該區(qū)域鎘污染程度并未逐年增加,相反,說明該潛在污染區(qū)生態(tài)環(huán)境正在逐年改善。

    3.2 鉛元素風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

    根據(jù)FAO/WHO(1993年)的規(guī)定[3],成人鉛的PTWI為0.025 mg·kg-1.bw,2010年第73屆FAO/WHO,JECFA取消了鉛的PTWI(因?yàn)楦鲊U的攝入量已經(jīng)達(dá)到了影響兒童智商損害和成人收縮壓升高的程度),但完全可以參考1993年FAO/WHO的規(guī)定進(jìn)行鉛元素的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作,來驗(yàn)證該潛在污染區(qū)是否能夠達(dá)到FAO/WHO(1993年)的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估要求。

    (2)

    f-校正因子,采用PTWI(可耐受每周攝入量)為7。

    根據(jù)式(2)對(duì)2015—2017年的檢測結(jié)果進(jìn)行計(jì)算,該潛在污染區(qū)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果見表3。

    由表3可知,3年390份樣品中,鉛MOS>1的樣品占比為0%,MOS≤1的樣品占比為100%,說明該潛在污染區(qū)總體評(píng)估風(fēng)險(xiǎn)較小,總體形勢良好,屬于安全級(jí)別,但是部分地區(qū),MOS值接近臨界風(fēng)險(xiǎn)值1,建議加強(qiáng)監(jiān)控。

    3.3 汞元素風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

    根據(jù)FAO/WHO下的JECFA,汞的PTWI為5 μg·kg-1.bw,相當(dāng)于每人每周攝入量為300 μg。根據(jù)公式對(duì)2015—2017年的檢測結(jié)果進(jìn)行計(jì)算,該潛在污染區(qū)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果見表4。

    由表4可知,3年390份樣品中,汞MOS>1的樣品占比為0%,MOS≤1的樣品占比為100%,說明該潛在污染區(qū)總體評(píng)估風(fēng)險(xiǎn)較小,總體形勢良好,屬于安全級(jí)別。

    4 結(jié)論

    評(píng)估結(jié)果表明,該潛在污染區(qū)稻谷中鉛和汞對(duì)人體健康風(fēng)險(xiǎn)影響很小,鎘存在一定風(fēng)險(xiǎn),建議加強(qiáng)監(jiān)控。稻米中鎘的存在可能與天然土壤水源情況,環(huán)境污染情況,化肥使用情況,加工、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、容器、包裝等因素有關(guān),因此建議加強(qiáng)對(duì)稻米主產(chǎn)區(qū)種植基地的監(jiān)管,從根源上控制重金屬的排放量,嚴(yán)格執(zhí)行“三廢”排放標(biāo)準(zhǔn),治理水污染,從源頭上控制江河湖中的重金屬通過灌溉進(jìn)入農(nóng)田,加強(qiáng)對(duì)大米加工企業(yè)的管理,提高工作人員的檢測水平及安全意識(shí),加強(qiáng)監(jiān)控和宣傳,研究潛在污染區(qū)污染狀況變化趨勢,為消費(fèi)者提供真實(shí)可靠的數(shù)據(jù),后續(xù)會(huì)摸索深加工對(duì)稻米重金屬污染的影響,探索減少重金屬的加工方案。

    參考文獻(xiàn):

    [1]汪 晶,閻雷生.健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的基本程序與方法[J].環(huán)境科學(xué)研究,1993(5):52-56.

    [2]許 瑤.安徽省市售大米鉛、鎘、汞污染狀況及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].江西食品工業(yè),2011(9):32-33.

    [3]Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives.Food additives and contaminants[R].2010.

    作者簡介:向紅莉(1969—),女,本科,工程師;研究方向?yàn)榧Z油檢測。

    通信作者:周程寅(1986—),男,碩士,工程師,研究方向?yàn)榧Z油檢測。

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