• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    固相反應(yīng)快速制備銅摻雜方鈷礦及其熱電性質(zhì)研究

    2020-08-12 09:24:04籍永華秦丙克張金柱
    硅酸鹽通報 2020年7期
    關(guān)鍵詞:熱導(dǎo)率載流子熱電

    籍永華,秦丙克,黃 潤,張金柱

    (1.六盤水師范學(xué)院化學(xué)與材料工程學(xué)院,六盤水 553004;2.貴州大學(xué)材料與冶金學(xué)院,貴陽 550025)

    0 引 言

    熱電材料能夠?qū)崿F(xiàn)熱能、電能之間直接相互轉(zhuǎn)化,利用熱電材料的Seebeck效應(yīng)和Peltier效應(yīng),可分別用于熱能發(fā)電和電加熱或制冷[1-3]。熱能發(fā)電與太陽能、風(fēng)能、水能等相比具有存在普遍和受氣候環(huán)境影響小等特點,如果能夠合理利用,將有助于緩解人類的能源問題。通過熱電材料電能制冷,由于無運動部件、制冷劑等不存在噪音和大氣污染,因此將有助于緩解人類面臨的環(huán)境問題。一般熱電材料性能優(yōu)劣可以用無量綱的熱電優(yōu)值ZT值來表示,ZT=S2σT/λ,式中的S、σ、λ和T分別為Seebeck系數(shù)、電導(dǎo)率、熱導(dǎo)率和絕對溫度[3-5]。從上述表達式中的關(guān)系可以看出,一般高性能熱電材料需要有較高的Seebeck系數(shù)和較高的電導(dǎo)率,此外還需要具有較低的熱導(dǎo)率。

    熱電材料中的方鈷礦(CoSb3)是公認(rèn)較好的中溫區(qū)熱電材料之一[5]。鈷礦傳統(tǒng)制備方法主要有熔煉-淬火-退火-放電等離子體燒結(jié)(SPS)[6-7]、球磨-熱壓、固相反應(yīng)-SPS、高溫高壓(HPHT)、溶劑熱等合成方法。除了HPHT制備方法外,其它的制備方法均存在制備或退火周期長,制備工藝較為復(fù)雜等特點。HPHT制備方法具有加快反應(yīng)速率、有效阻止相偏析等優(yōu)點[8-9],但需要專門產(chǎn)生高壓條件的設(shè)備。課題組采用球磨結(jié)合高溫固相反應(yīng)法,可以快速制備方鈷礦型熱電材料,把方鈷礦熱電材料制備的周期縮短至10 h以內(nèi)[3],顯著提高了該體系熱電材料的制備效率。

    未摻雜方鈷礦由于載流子濃度較低從而導(dǎo)致其電阻率較高,因此通常需要進行元素?fù)诫s來改善其內(nèi)部載流子濃度,使電阻率、Seebeck系數(shù)和熱導(dǎo)率相互之間調(diào)制在最優(yōu)的范圍內(nèi)[10-12]。銅具有良好的導(dǎo)電性能,其原子半徑適中為145 pm,相對于其它堿金屬、堿土金屬和稀土元素來源廣泛價格便宜,可作為方鈷礦基熱電材料器件的聯(lián)結(jié)材料[13]。本研究采用固相反應(yīng)法快速制備銅摻雜方鈷礦熱電材料,把Cu填充至方鈷礦晶格孔洞中,以期能夠改善純方鈷礦的熱電性質(zhì)。

    1 實 驗

    1.1 樣品制備

    研究采用純度99.99%、粒度為200目的Co粉、Sb粉和Cu粉為起始原料,按化學(xué)式CuxCo4Sb12(0≤x≤0.9)的計量比精確稱量,然后于惰性氣氛的保護下進行球磨,球磨時間2 h,球料比25∶1。球磨罐內(nèi)襯和研磨球采用硬質(zhì)合金,避免球磨過程雜質(zhì)混入。球磨后粉壓成型為具有一定直徑和高度的柱狀樣品,經(jīng)過密封處理后在真空爐內(nèi)不同制備條件下進行固相反應(yīng),反應(yīng)溫度約923 K,反應(yīng)時間約30 min。

    1.2 樣品表征

    制備樣品燒結(jié)用真空爐型號為HMZ-1700-20,采用TD-2500 型X射線衍射儀(衍射角度為20°~80°)對制備的樣品進行物相組成分析。采用德國蔡司SUPRA 40型的掃描電子顯微鏡對樣品進行微觀形貌分析。樣品的電學(xué)性質(zhì)采用武漢嘉儀通有限公司的Seebeck-電阻率測試儀Namicro-Ⅲ進行測試。樣品的熱導(dǎo)率由激光導(dǎo)熱儀LFA475測試出熱擴散系數(shù),然后經(jīng)過杜隆-珀替定律計算獲得。樣品的ZT值通過公式ZT=S2σT/λ計算獲得。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 物相組成與微觀形貌分析

    固相反應(yīng)制備不同銅摻雜量的CoSb3樣品XRD譜如圖1所示,圖1(b)為(013)峰的放大圖。從圖中可以看出,當(dāng)銅的摻雜量x=0.9時出現(xiàn)了銅元素的雜質(zhì)峰,摻雜量x在0~0.7之間所制備的樣品XRD譜與PDF標(biāo)準(zhǔn)卡片CoSb3#78-0976比對,未發(fā)現(xiàn)明顯的雜質(zhì)峰,表明當(dāng)摻雜量0

    圖1 樣品CuxCo4Sb12的XRD譜Fig.1 XRD patterns of CuxCo4Sb12 samples

    圖2(a)為樣品Cu0.3Co4Sb12經(jīng)過細砂紙打磨拋光后的背散射照片,圖2(b)為根據(jù)XRD譜和謝樂公式計算得到的晶格常數(shù)與摻雜量之間的關(guān)系,由于摻雜量x=0.9時樣品出現(xiàn)了銅的雜質(zhì)峰,因此晶格常數(shù)僅計算到x=0.7。從圖2(a)可以看出,樣品顯微襯度比較均勻,由于樣品具有復(fù)雜的微氣孔,因此在背散射照片上,顯示出暗色的斑點。背散射照片表明Cu、Co 和Sb三種元素分布比較均勻,未出現(xiàn)明顯的元素聚集現(xiàn)象。從圖2(b)可以看出當(dāng)x≤0.3時方鈷礦的晶格常數(shù)隨銅摻雜濃度增加呈現(xiàn)線性增大的趨勢,表明方鈷礦的晶格發(fā)生了膨脹,這是由于銅原子填充至方鈷礦的籠隙,引起晶格畸變造成的。當(dāng)摻雜量超過0.3后晶格常數(shù)不再增大,表示Cu的摻雜極限約為0.3。在摻雜量0.5≤x≤0.7的樣品XRD譜中未出現(xiàn)Cu的雜質(zhì)峰,摻雜量為0.9時才出現(xiàn)Cu的雜質(zhì)峰,由于固相反應(yīng)制備獲得的樣品內(nèi)部產(chǎn)生許多微孔結(jié)構(gòu)及復(fù)雜晶界,未進入方鈷礦晶格籠隙的Cu元素富集在晶界,含量在晶界聚集較多時XRD才能夠表征出Cu的雜質(zhì)峰。Cu元素?fù)诫s后使得方鈷礦的晶格常數(shù)由0.903 8 nm增大到0.906 7 nm,造成了晶格膨脹,將有利于改善方鈷礦的熱學(xué)性質(zhì)和電學(xué)性質(zhì)。

    圖2 樣品Cu0.3Co4Sb12的背散射照片和銅摻雜方鈷礦的晶格常數(shù)Fig.2 Backscattered image of the Cu0.3Co4Sb12 and lattice constant of CuxCo4Sb12

    圖3是樣品CuxCo4Sb12的斷面微觀形貌。從圖3可以看出樣品在固相反應(yīng)制備過程中產(chǎn)生了許多微氣孔和復(fù)雜的晶界,微氣孔的平均直徑約10 μm。樣品復(fù)雜的微氣孔結(jié)構(gòu),可以阻滯傳熱效應(yīng),從而降低材料的總體熱導(dǎo)率。樣品CuxCo4Sb12的晶粒尺寸較小,樣品晶粒的平均直徑在2 μm左右。樣品的細晶結(jié)構(gòu)和復(fù)雜的微氣孔結(jié)構(gòu),可以優(yōu)化樣品的熱學(xué)性質(zhì)[15]。圖3(c)中框內(nèi)為樣品Cu0.5Co4Sb12元素面掃區(qū)域,從Co、Sb、Cu元素的分布情況可見,除去斷口不平整因素之外,三種元素分布較為均勻,在微米的尺度上無明顯富集現(xiàn)象。

    2.2 CuxCo4Sb12的熱電性質(zhì)分析

    圖4為樣品CuxCo4Sb12的電阻率與溫度之間的關(guān)系。從圖中可以看出,方鈷礦摻雜銅元素后樣品的電阻率顯著降低。樣品CuxCo4Sb12的電阻率隨著測試溫度的升高而降低,具有典型的半導(dǎo)體的電學(xué)特征。對于半導(dǎo)體材料來說,電阻率根據(jù)熱平衡(簡并)模型其表達為:

    圖4 樣品CuxCo4Sb12的電阻率與溫度關(guān)系Fig.4 Temperature dependence of the electrical resistivity for bulk CuxCo4Sb12

    (1)

    式中,ρ為電阻率,n為載流子濃度,e為電子電量,μ為載流子遷移率。銅元素?fù)诫s方鈷礦顯著增大了載流子的濃度,從而導(dǎo)致電阻率顯著降低。測試溫度的升高,導(dǎo)致樣品內(nèi)部載流子受激發(fā)增大了載流子遷移率,從而使樣品的電阻率隨測試溫度的升高而減小。當(dāng)測試溫度為696 K時,樣品Cu0.1Co4Sb12獲得最低電阻率為48.71 μΩ·m。

    圖5為樣品CuxCo4Sb12不同溫度下的Seebeck系數(shù)測試結(jié)果。樣品的Seebeck系數(shù)為正值表示銅摻雜方鈷礦為p型半導(dǎo)體,樣品的Seebeck系數(shù)隨測試溫度升高先增大而后降低。對于金屬或簡并半導(dǎo)體來說,假設(shè)載流子的散射與溫度無關(guān),Seebeck系數(shù)可以表示為:

    圖5 樣品CuxCo4Sb12的Seebeck系數(shù)與溫度關(guān)系Fig.5 Temperature dependence of the Seebeck coefficient for bulk CuxCo4Sb12

    (2)

    式中,KB為玻爾茲曼常數(shù),e為電子電量,h為普朗克常數(shù),T為絕對溫度,n為載流子濃度,m*為載流子有效質(zhì)量。Seebeck系數(shù)正比于載流子的有效質(zhì)量,反比與載流子濃度n的2/3次方。隨著Cu摻雜濃度增加費米能級向?qū)У卓拷瑢?dǎo)帶變窄同時能帶曲線的曲率半徑增大,導(dǎo)致載流子有效質(zhì)量增大。由于銅摻雜同時增加了載流子的濃度,因此當(dāng)摻雜濃度較低時樣品的Seebeck系數(shù)與未摻雜純方鈷礦相近;當(dāng)摻雜濃度較大時,相同溫度下樣品的Seebeck系數(shù)顯著降低。樣品Cu0.3Co4Sb12在測試溫度為462 K時,獲得最大Seebeck系數(shù)為233.14 μV/K。

    由于Cu0.1Co4Sb12和Cu0.3Co4Sb12兩個樣品的電學(xué)性質(zhì)較為優(yōu)異,因此選擇這兩個樣品和未摻雜的方鈷礦進行了熱學(xué)性質(zhì)的測試。圖6是固相反應(yīng)法所制備的CuxCo4Sb12樣品熱導(dǎo)率隨測試溫度的變化曲線,從圖中可以看出樣品Cu0.1Co4Sb12和Cu0.3Co4Sb12在小于470 K時,熱導(dǎo)率大于未摻雜方鈷礦的熱導(dǎo)率;當(dāng)測試溫度高于660 K時,其熱導(dǎo)率小于未摻雜方鈷礦的熱導(dǎo)率。當(dāng)測試溫度為696 K,樣品Cu0.1Co4Sb12獲得了最小熱導(dǎo)率,其最小值為1.29 W/(m·K)。固相反應(yīng)法所制備的銅摻雜方鈷礦,熱導(dǎo)率和未摻雜方鈷礦的熱導(dǎo)率大致相等,但是材料電阻率急劇的降低,這非常有助于優(yōu)化方鈷礦的熱電性質(zhì)和提高樣品的ZT值。

    圖6 CuxCo4Sb12的熱導(dǎo)率與溫度的關(guān)系Fig.6 Temperature dependence of total thermal conductivity for bulk CuxCo4Sb12

    圖7是樣品CuxCo4Sb12的ZT值與測試溫度之間的關(guān)系,從圖中可以看出樣品的ZT值隨測試溫度的增加先增大而后減小。樣品的ZT值在測試溫度580 K附近達到極大值。在測試溫度為578 K時,樣品Cu0.1Co4Sb12獲得最大的ZT值為0.24。采用固相反應(yīng)法制備銅摻雜方鈷礦的ZT值,約為未摻雜方鈷礦的4.5倍[3],表明銅摻雜顯著改善了方鈷礦的熱電性質(zhì)。

    圖7 CuxCo4Sb12的ZT值與溫度的關(guān)系Fig.7 Temperature dependence of the ZT for bulk CuxCo4Sb12

    3 結(jié) 論

    采用固相反應(yīng)法在制備溫度923 K,保溫時間約30 min的條件下,成功合成了銅摻雜方鈷礦。所制備的樣品CuxCo4Sb12在0≤x≤0.7的范圍內(nèi)均為單相的方鈷礦結(jié)構(gòu),樣品最大晶格常數(shù)達到0.906 7 nm。當(dāng)測試溫度為696 K時,樣品Cu0.1Co4Sb12獲得最低電阻率為48.71 μΩ·m。在測試溫度為462 K時,樣品Cu0.3Co4Sb12獲得最大Seebeck系數(shù)為233.14 μV/K。樣品Cu0.1Co4Sb12在測試溫度為578 K時,獲得最大的ZT值為0.24。

    猜你喜歡
    熱導(dǎo)率載流子熱電
    Cd0.96Zn0.04Te 光致載流子動力學(xué)特性的太赫茲光譜研究*
    福州熱電兩臺660MW熱電聯(lián)產(chǎn)工程核準(zhǔn)獲批
    空位缺陷對單層石墨烯導(dǎo)熱特性影響的分子動力學(xué)
    Sb2Se3 薄膜表面和界面超快載流子動力學(xué)的瞬態(tài)反射光譜分析*
    連續(xù)碳纖維鋁基復(fù)合材料橫向等效熱導(dǎo)率的模擬分析
    Si3N4/BN復(fù)合陶瓷熱導(dǎo)率及其有限元分析
    熱電轉(zhuǎn)換材料的開發(fā)與應(yīng)用
    電力與能源(2017年6期)2017-05-14 06:19:41
    利用CASTEP計算載流子有效質(zhì)量的可靠性分析
    金屬熱導(dǎo)率的第一性原理計算方法在鋁中的應(yīng)用
    新型熱電制冷裝置的實驗開發(fā)
    化工進展(2015年3期)2015-11-11 09:18:10
    国产精品.久久久| 精品一区在线观看国产| 99精国产麻豆久久婷婷| 99热全是精品| 国产片特级美女逼逼视频| 一区二区三区乱码不卡18| 久久久久精品久久久久真实原创| 熟女电影av网| 亚洲美女搞黄在线观看| 99久久综合免费| 日日啪夜夜撸| 伦精品一区二区三区| 最近的中文字幕免费完整| 女人精品久久久久毛片| 在线天堂最新版资源| 黄色欧美视频在线观看| videossex国产| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲在久久综合| 韩国高清视频一区二区三区| 国产精品一区二区在线不卡| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久久精品免费免费高清| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产免费一区二区三区四区乱码| 男女边吃奶边做爰视频| 欧美日韩精品成人综合77777| 中文字幕人妻丝袜制服| 久热这里只有精品99| av卡一久久| 99久久精品热视频| 成人毛片a级毛片在线播放| 十八禁网站网址无遮挡 | 人体艺术视频欧美日本| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 18禁动态无遮挡网站| 女性被躁到高潮视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 日韩三级伦理在线观看| 只有这里有精品99| 精品国产露脸久久av麻豆| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲精品成人av观看孕妇| 能在线免费看毛片的网站| 久久影院123| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 亚洲av国产av综合av卡| 国产男女超爽视频在线观看| 午夜视频国产福利| 亚洲av在线观看美女高潮| 少妇人妻精品综合一区二区| 美女内射精品一级片tv| 97在线视频观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 日日啪夜夜撸| 免费观看av网站的网址| 内射极品少妇av片p| 黄色欧美视频在线观看| 免费黄网站久久成人精品| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久久久久人妻| 国产91av在线免费观看| 亚洲人成网站在线播| 亚洲国产欧美日韩在线播放 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲在久久综合| 久久狼人影院| 国产成人精品一,二区| videos熟女内射| 国产精品蜜桃在线观看| 少妇熟女欧美另类| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 国产精品久久久久久av不卡| 一级二级三级毛片免费看| 亚洲欧洲日产国产| 日韩av免费高清视频| 亚洲自偷自拍三级| 少妇人妻久久综合中文| 看非洲黑人一级黄片| 国产真实伦视频高清在线观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲欧美成人精品一区二区| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲国产精品成人久久小说| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 秋霞伦理黄片| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲不卡免费看| 亚洲国产欧美日韩在线播放 | 日韩av不卡免费在线播放| 人体艺术视频欧美日本| 女性生殖器流出的白浆| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲无线观看免费| 精品视频人人做人人爽| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 极品教师在线视频| 久久人人爽人人片av| 乱系列少妇在线播放| 国内精品宾馆在线| 精品卡一卡二卡四卡免费| 美女福利国产在线| 精品少妇内射三级| 嫩草影院入口| 久久青草综合色| 色视频在线一区二区三区| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 一级a做视频免费观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 桃花免费在线播放| 99热网站在线观看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 一区二区av电影网| www.色视频.com| 精品一区二区免费观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲精品第二区| 国产中年淑女户外野战色| 久久精品国产亚洲网站| 国产69精品久久久久777片| 99热6这里只有精品| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 51国产日韩欧美| 国产精品一区www在线观看| 亚洲欧美一区二区三区国产| 熟女人妻精品中文字幕| 曰老女人黄片| 成年人午夜在线观看视频| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲精品第二区| 亚洲av综合色区一区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产精品一二三区在线看| 亚洲精品456在线播放app| 成人二区视频| 欧美 日韩 精品 国产| 自线自在国产av| 丝袜喷水一区| 精品一品国产午夜福利视频| 秋霞伦理黄片| 国产毛片在线视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 18+在线观看网站| 伊人久久精品亚洲午夜| 成年人免费黄色播放视频 | 2022亚洲国产成人精品| 亚洲av中文av极速乱| 久久久午夜欧美精品| 国产精品偷伦视频观看了| av福利片在线| 国产成人91sexporn| 777米奇影视久久| 精品久久久久久久久av| 国产高清国产精品国产三级| 偷拍熟女少妇极品色| 国产黄片视频在线免费观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 91精品伊人久久大香线蕉| 亚洲高清免费不卡视频| 在现免费观看毛片| 秋霞在线观看毛片| 免费看av在线观看网站| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 欧美3d第一页| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 香蕉精品网在线| 蜜桃在线观看..| 久久久久久伊人网av| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 欧美精品一区二区免费开放| 少妇丰满av| 色吧在线观看| 欧美另类一区| 嫩草影院新地址| av卡一久久| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 午夜精品国产一区二区电影| av在线app专区| 久久狼人影院| 亚洲国产精品999| 看十八女毛片水多多多| 久久人妻熟女aⅴ| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 日本av免费视频播放| 国产一区二区在线观看av| 亚洲内射少妇av| 青春草亚洲视频在线观看| 嫩草影院新地址| 精品一区二区三区视频在线| 老熟女久久久| 波野结衣二区三区在线| 国产一区二区在线观看日韩| 高清不卡的av网站| 国产爽快片一区二区三区| 黄色配什么色好看| 最新中文字幕久久久久| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久久久久久大尺度免费视频| 欧美日本中文国产一区发布| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久6这里有精品| 亚洲国产欧美日韩在线播放 | av又黄又爽大尺度在线免费看| 人妻人人澡人人爽人人| 国产精品国产三级国产专区5o| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲成色77777| 日本wwww免费看| 精品久久久精品久久久| 欧美97在线视频| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产免费视频播放在线视频| 99久久人妻综合| 高清午夜精品一区二区三区| 一本色道久久久久久精品综合| 一本一本综合久久| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲av中文av极速乱| 色视频在线一区二区三区| 久久久久久人妻| 夫妻性生交免费视频一级片| 国产精品偷伦视频观看了| 91在线精品国自产拍蜜月| av线在线观看网站| 高清午夜精品一区二区三区| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 午夜视频国产福利| www.av在线官网国产| www.色视频.com| a 毛片基地| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲av男天堂| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久久欧美国产精品| 欧美日韩在线观看h| 黄色怎么调成土黄色| 久久久久久久久久久丰满| 国产黄片美女视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | a级毛片免费高清观看在线播放| 高清欧美精品videossex| 成人综合一区亚洲| 久久久久久久久久久久大奶| 9色porny在线观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 交换朋友夫妻互换小说| 国产精品免费大片| 三级国产精品片| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 欧美日韩在线观看h| 一区二区三区四区激情视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 内射极品少妇av片p| 久久精品国产自在天天线| 久久韩国三级中文字幕| av在线老鸭窝| 大话2 男鬼变身卡| a级毛片免费高清观看在线播放| 午夜激情福利司机影院| 99久久精品一区二区三区| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 国内揄拍国产精品人妻在线| 观看美女的网站| 青春草国产在线视频| 国产在线视频一区二区| 日本午夜av视频| 久久国内精品自在自线图片| 精品一品国产午夜福利视频| freevideosex欧美| 免费观看性生交大片5| 亚洲不卡免费看| 精品国产露脸久久av麻豆| 大片电影免费在线观看免费| 久久精品国产亚洲网站| 99re6热这里在线精品视频| 国产精品偷伦视频观看了| 最近中文字幕高清免费大全6| 99九九线精品视频在线观看视频| av一本久久久久| 大香蕉97超碰在线| 国产91av在线免费观看| 久久久久久久久久成人| 国产 一区精品| 久久精品久久精品一区二区三区| 五月天丁香电影| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 亚洲无线观看免费| 在线观看av片永久免费下载| 日韩三级伦理在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 如何舔出高潮| 久久久久久久久久成人| 国产精品国产三级专区第一集| 大片电影免费在线观看免费| 我要看黄色一级片免费的| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 免费大片黄手机在线观看| 日本av免费视频播放| 日韩强制内射视频| 97精品久久久久久久久久精品| 高清毛片免费看| 精品少妇黑人巨大在线播放| 在线观看免费日韩欧美大片 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 91精品伊人久久大香线蕉| 中文字幕免费在线视频6| 亚洲经典国产精华液单| 久久精品国产自在天天线| 最近中文字幕高清免费大全6| 极品教师在线视频| 黄色配什么色好看| 婷婷色综合大香蕉| 一区二区三区乱码不卡18| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲第一区二区三区不卡| 最近最新中文字幕免费大全7| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲美女搞黄在线观看| 黄色日韩在线| 亚洲欧洲国产日韩| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 午夜精品国产一区二区电影| 伦理电影大哥的女人| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 精品少妇久久久久久888优播| 国产精品久久久久久精品古装| 日韩在线高清观看一区二区三区| 日产精品乱码卡一卡2卡三| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲精品aⅴ在线观看| 黑人高潮一二区| 国产片特级美女逼逼视频| 国产色爽女视频免费观看| 熟女电影av网| 日韩三级伦理在线观看| 在线 av 中文字幕| 人人妻人人看人人澡| 日韩一本色道免费dvd| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产美女午夜福利| 成人午夜精彩视频在线观看| 22中文网久久字幕| 一级a做视频免费观看| 曰老女人黄片| 精品一品国产午夜福利视频| av网站免费在线观看视频| 亚洲精品国产成人久久av| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产探花极品一区二区| 免费观看a级毛片全部| 日日爽夜夜爽网站| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 黄色一级大片看看| 一区二区av电影网| 午夜老司机福利剧场| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产精品一区二区在线观看99| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲成人手机| 极品少妇高潮喷水抽搐| 欧美三级亚洲精品| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 日韩亚洲欧美综合| 日韩一区二区视频免费看| freevideosex欧美| 日本爱情动作片www.在线观看| 欧美成人精品欧美一级黄| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久午夜福利片| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产精品一区二区性色av| 久久影院123| 婷婷色av中文字幕| 精品酒店卫生间| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲综合精品二区| 在线观看一区二区三区激情| 国产永久视频网站| 一级毛片久久久久久久久女| 久热久热在线精品观看| 国产成人精品福利久久| 日日撸夜夜添| 久久精品夜色国产| 高清视频免费观看一区二区| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲av成人精品一区久久| 日韩人妻高清精品专区| 精品一区在线观看国产| 性色av一级| www.av在线官网国产| 亚洲av男天堂| 国产精品一区www在线观看| 亚洲久久久国产精品| 日韩大片免费观看网站| 特大巨黑吊av在线直播| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 少妇的逼好多水| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 性高湖久久久久久久久免费观看| 成人国产av品久久久| 久久6这里有精品| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 久久人妻熟女aⅴ| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 纵有疾风起免费观看全集完整版| 日韩制服骚丝袜av| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产成人aa在线观看| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 简卡轻食公司| 人妻一区二区av| 久久久久久伊人网av| 国产老妇伦熟女老妇高清| 中文资源天堂在线| 国内揄拍国产精品人妻在线| 女性被躁到高潮视频| 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久久久视频综合| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲精品乱久久久久久| 久久99热6这里只有精品| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 综合色丁香网| 91成人精品电影| 亚洲av中文av极速乱| 大片免费播放器 马上看| 日韩一区二区视频免费看| 少妇人妻 视频| 欧美精品亚洲一区二区| 五月开心婷婷网| 97在线视频观看| 91成人精品电影| 久久99精品国语久久久| 日韩欧美精品免费久久| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产一区二区在线观看av| 在线免费观看不下载黄p国产| 成年人免费黄色播放视频 | 久久免费观看电影| 在线看a的网站| av在线播放精品| 国产在线男女| 极品人妻少妇av视频| 妹子高潮喷水视频| av网站免费在线观看视频| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲人成网站在线观看播放| 在线观看三级黄色| 人妻系列 视频| 天天操日日干夜夜撸| 大片免费播放器 马上看| 国产精品国产av在线观看| av免费在线看不卡| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲精品国产色婷婷电影| 精品亚洲成a人片在线观看| 最黄视频免费看| a级毛色黄片| 国产免费福利视频在线观看| 久久6这里有精品| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | a级毛片在线看网站| 国模一区二区三区四区视频| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 亚洲三级黄色毛片| 精华霜和精华液先用哪个| 乱系列少妇在线播放| 中文字幕人妻丝袜制服| 一区二区三区四区激情视频| 尾随美女入室| 有码 亚洲区| 久久久国产欧美日韩av| 亚洲国产av新网站| 国产精品久久久久久久久免| 这个男人来自地球电影免费观看 | 午夜av观看不卡| 免费黄色在线免费观看| 亚洲电影在线观看av| 久久午夜福利片| 免费看光身美女| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产av一区二区精品久久| 99热网站在线观看| 免费黄网站久久成人精品| 国产精品无大码| 免费黄色在线免费观看| 国产免费一级a男人的天堂| 精品卡一卡二卡四卡免费| 看免费成人av毛片| av天堂久久9| 国产av一区二区精品久久| 欧美精品国产亚洲| 国产成人精品一,二区| 亚洲av男天堂| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 成年av动漫网址| 五月伊人婷婷丁香| 青春草国产在线视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 欧美日韩av久久| 国产精品久久久久久久电影| 国产免费一区二区三区四区乱码| 久久久久国产网址| 亚洲情色 制服丝袜| 18+在线观看网站| 精品一区在线观看国产| 黄色欧美视频在线观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 欧美成人午夜免费资源| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲av综合色区一区| 免费高清在线观看视频在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 久久人妻熟女aⅴ| 人妻人人澡人人爽人人| 亚洲成色77777| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 日韩成人伦理影院| 欧美另类一区| 精品视频人人做人人爽| 一边亲一边摸免费视频| 青春草视频在线免费观看| 99热网站在线观看| 乱人伦中国视频| 亚洲美女视频黄频| 亚洲国产欧美日韩在线播放 | 亚洲精品第二区| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲人与动物交配视频| 久久免费观看电影| 少妇人妻精品综合一区二区| 22中文网久久字幕| 乱系列少妇在线播放| 日韩欧美 国产精品| 国产精品久久久久久精品电影小说| 亚洲av日韩在线播放| 国产亚洲精品久久久com| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 插阴视频在线观看视频| 波野结衣二区三区在线| 久久午夜福利片| 久久国产精品大桥未久av | 亚洲,欧美,日韩| 18禁在线播放成人免费| 97超碰精品成人国产| 久久影院123| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 国产美女午夜福利| 精品人妻偷拍中文字幕| 熟女人妻精品中文字幕| 伊人亚洲综合成人网| 国产精品熟女久久久久浪| 久久99一区二区三区| 午夜老司机福利剧场| 成人亚洲欧美一区二区av| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲精品国产av成人精品| 色94色欧美一区二区| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 波野结衣二区三区在线| 能在线免费看毛片的网站| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 日韩免费高清中文字幕av| 欧美xxⅹ黑人| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 91久久精品电影网| 欧美日韩av久久| 亚洲一区二区三区欧美精品| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 一区二区三区精品91| 香蕉精品网在线| 日韩伦理黄色片| 欧美成人午夜免费资源| 女人精品久久久久毛片| 一级爰片在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 欧美97在线视频| 欧美国产精品一级二级三级 | 大片电影免费在线观看免费| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| √禁漫天堂资源中文www| 少妇的逼水好多| 久久综合国产亚洲精品| 九草在线视频观看| 久久午夜福利片| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 色婷婷久久久亚洲欧美| 一级,二级,三级黄色视频| 麻豆乱淫一区二区| 日本午夜av视频| 国产乱人偷精品视频| 久久久国产一区二区| kizo精华| 一二三四中文在线观看免费高清| 老司机影院毛片| 老司机影院成人|