新型雙噻吩衍生物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及光譜性能

崔春雨，仇曉陽，齊 琪，李 星,3*

(1. 寧波大學(xué) 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，浙江 寧波 315211； 2. 寧波大學(xué) 科學(xué)技術(shù)學(xué)院，浙江 慈溪 315212；3. 中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所 結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點實驗室，福建 福州 350002)

1 引 言

1947年，有機發(fā)光二極管(OLEDs)由鄧青云教授(Ching W. Tang)在實驗室中首次發(fā)現(xiàn)，被作為固態(tài)顯示器和固態(tài)照明設(shè)備最優(yōu)良的替代品，之后研究人員對其展開了研究[1]。相較于已有的液態(tài)晶體顯示器(LCD)，OLED能夠提高圖像清晰度和分辨率，具有響應(yīng)快、視角廣、更輕薄，延展性好、透明等特點[2-4]。但是，作為高端顯示屏，價格上也會比液晶電視要貴。因此，尋找一種性能優(yōu)良、成本低的有機發(fā)光材料至關(guān)重要。噻吩類衍生物作為一種超分子化合物，具有獨有的光電性能，作為有機半導(dǎo)體材料，已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于有機發(fā)光二極管(Organic light emitting diodes,OLEDs)、有機薄膜晶體管(Organic thin film transistors,OTFTs)以及有機太陽能電池(Organic solar cells,OSCs)等多個領(lǐng)域[5-7]。噻吩類衍生物是一種富π電子雜環(huán)化合物，可以作為優(yōu)良的光電材料構(gòu)件和電子供體單元，在雙光子吸收、熒光傳感器、有機染料、非線性光學(xué)晶體材料等方面同樣具有廣泛的研究價值[8-10]。

本文通過在雙噻吩的5位上分別引入不同的發(fā)光基團得到了4種新型的雙噻吩衍生物：3-(5′-溴-[2,2-雙噻吩]-5-基)吡啶(Dt-1)、5,5-雙(吡啶-3-基)-2,2-雙噻吩(Dt-2)、5-(3,5-雙(三氟甲基)苯基)r-2,2-雙噻吩(Dt-3)、5,5-雙(3,4,5-三氟苯基)-2,2-雙噻吩(Dt-4)。使用質(zhì)譜(MS)、紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(1H NMR)和單晶X射線衍射等檢測方式對分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。通過紫外-可見吸收光譜和熒光光譜確定了其發(fā)光性質(zhì)[11]。

2 實 驗

2.1 實驗儀器與材料

使用Nicolet FT-IR 460型紅外光譜儀(美國Nicolet公司)，在室溫下記錄KBr壓片的FT-IR光譜；采用型號為Bruker Avance 400的核磁共振波譜儀器(德國Bruker公司)測試核磁共振氫譜，溶劑用氘代氯仿和二甲基亞砜(DMSO)，以四甲基硅烷(TMS)為內(nèi)標(biāo)，觀測頻率設(shè)置為400 MHz；布魯克solanX 70 FT-MS高分辨質(zhì)譜儀以ESI、APCI、Maldi為離子源，F(xiàn)T-IR-MS檢測器記錄質(zhì)譜數(shù)據(jù)；使用UV-250IPC型紫外-可見光譜儀(日本津島公司)和F-4600型熒光光譜儀(日本日立公司)對樣品的光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行測定。

實驗材料：5,5-二溴-2,2-雙噻吩、3-吡啶硼酸、(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸、3,4,5-三氟苯硼酸，分析純；醋酸鈀(Pd(Ac)2)、四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)4)為上海柏卡化學(xué)科技有限公司產(chǎn)品，分析純；K2CO3、MgSO4、甲苯、乙醇、石油醚、CH2Cl2、乙酸乙酯等均為分析純。

2.2 雙噻吩衍生物的合成

本文采用“一鍋法”，通過Suzuki反應(yīng)合成了雙噻吩衍生物[12]。該方法合成步驟簡單，反應(yīng)條件溫和，尤其具有對底物的選擇性較廣、副產(chǎn)物少且產(chǎn)物易于處理等優(yōu)點，一直是合成C—C鍵最有效的方法之一。具體合成方法如下：在100 mL的燒瓶中依次加入5,5-二溴-2,2-雙噻吩(1.0 mmol)、芳基硼酸(2.5 mmol)、Pd(PPh3)4/Pd-(Ac)2(0.03 mmol)和碳酸鉀(8.0 mmol)，18 mL的甲苯、9 mL的乙醇、3 mL的蒸餾水，在氮氣保護下于80 ℃下恒溫反應(yīng)2 d。反應(yīng)完畢冷卻后分液，用CH2Cl2作為萃取劑進(jìn)行萃取，之后將有機相合并，用飽和食鹽水去除雜質(zhì)和溶劑，并用硫酸鎂干燥一夜，抽濾濾掉干燥劑，旋干溶劑獲得粗產(chǎn)物；然后用合適配比的淋洗劑進(jìn)行柱分離純化，純化產(chǎn)物用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干溶劑，得到固體粉末。主要合成路線如圖1。不同溫度對偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)率的影響見表1。

化合物Dt-1：淺黃色固體粉末。1H NMR(400 MHz,Chloroform-d)δ:8.89～8.84(m,1H),8.53(d,J=4.8 Hz，1H)，7.85(d，J=7.6 Hz，1H)，7.33(d，J=8.1，4.7 Hz，1H)，7.27(d，J=3.8 Hz，2H)，7.11(d，J=3.9 Hz，1H)，7.01～6.95(m，2H); IR(KBrν/cm-1): 476(m)，619(m)，790(w)，1 075(w)，1 400(m),1 620(m)，1 638(m)，2 030(w)，3 234(m)，3 410(s),3 478(m)，3 552(m) cm-1; HR-MS(ESI): Calcd. For C13H8BrNS2[M+H]+: 321.928 65，found: 323.933 46。

化合物Dt-3：白色固體粉末。1H NMR(400 MHz，Chloroform-d)δ: 8.00(d，J=20.0 Hz，3H)，7.76(s，1H)，7.36(d，J=3.9 Hz，1H)，7.31～7.22(m，3H)，7.20(d，J=3.8 Hz，1H)，7.06(t，J=4.4 Hz，1H); IR(KBrν/cm-1): 623(m)，804(m)，897(m)，1 130(m)，1 270(m)，1 400(m)，1 620(m)，3 120(m)，3 410(s) cm-1;HR-MS(ESI):Calcd. For C16H8F6S2[M+H]+:377.997 71，found:379.006 82。

圖1 雙噻吩衍生物的合成路線

表1 雙噻吩衍生物的合成路線及產(chǎn)率

化合物Dt-4：淺黃色固體粉末。1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ: 7.20(s,1H),7.16(q,J=3.8 Hz,7H); IR(KBrν/cm-1): 432(w),613(m),746(w),794(w),1 044(w),1 163(w),1 400(m),1 510(w),1 539(w),3 181(m),3 448(m)cm-1;HR-MS(ESI):Calcd.For C20H8F6S2[M+H]+:425.997 71,found:421.121 43。

2.3 晶體結(jié)構(gòu)測試

2.3.1 化合物Dt-1的晶體結(jié)構(gòu)測試

化合物Dt-1純品用混合溶劑溶解，所用溶劑為EtOH∶PET=1∶1(體積比)，于室溫靜置5 d后，溶劑緩慢揮發(fā)，溶質(zhì)析出結(jié)晶，收集到可用于測試的透亮的黃色單晶[13]。篩選尺寸大小為0.26 mm×0.24 mm×0.18 mm的單晶進(jìn)行單晶X射線衍射測試。在溫度296(2) K條件下，測試用石墨單色器單色化的Mo-Kα(λ=0.071 073 nm)靶，以φ和ω掃描方式在2.77°≤θ≤27.63°。區(qū)間收集到32 640個衍射數(shù)據(jù)，其中有2 844個獨立衍射點(Rint=0.060 3)，2 162個可觀測點[I>2σ(I)][14]。通過直接法求解單晶結(jié)構(gòu)，用(SHELXS-97[15])和SHELXL-97[16]程序中的F2的全矩陣最小二乘法對結(jié)構(gòu)模型進(jìn)行精修。對所有非氫原子坐標(biāo)進(jìn)行各向異性精修，并引入與模型中碳原子鍵合的所有氫原子坐標(biāo)。

2.3.2 化合物Dt-2的晶體結(jié)構(gòu)測試

實驗分離制得的純產(chǎn)品用體積比為1∶1的混合溶劑EtOH和CH2Cl2完全溶解，于室溫下將溶劑緩慢揮發(fā)，9 d后析出透明單晶。對適合尺寸的單晶進(jìn)行X射線衍射測試。優(yōu)化方法與化合物Dt-1相同。

實際上，對于組織架構(gòu)的調(diào)整，美的一直未曾停止。為了避免“大而不強”，美的近年來不斷出手調(diào)整事業(yè)部。隨著家電大企業(yè)多年的發(fā)展，部分企業(yè)內(nèi)部出現(xiàn)體制固化、資源共享不均衡、效率低下等問題，美的也意識到這一潛在危機，有意通過調(diào)整縮短管理體系，實現(xiàn)一個集團一個平臺下的統(tǒng)一步調(diào)。

2.3.3 化合物Dt-3的晶體結(jié)構(gòu)測試

純品用EtOH和CH2Cl2(2∶1，v/v)溶解，室溫下采用緩慢揮發(fā)溶劑的方法，9 d后收集到可用于測試的透明單晶。使用單晶X射線衍射儀對尺寸大小為0.16 mm×0.12 mm×0.10 mm的單晶進(jìn)行結(jié)構(gòu)測試。測試方法及結(jié)構(gòu)優(yōu)化方法與化合物Dt-1相同。

2.3.4 化合物Dt-4的晶體結(jié)構(gòu)測試

實驗分離制得的純產(chǎn)品使用EtOH和PET(1∶1,v/v)的混合溶劑全部溶解，室溫下靜置，使溶劑緩慢揮發(fā)，3 d后析出結(jié)晶，獲得供測試使用的淡黃色單晶。用大小為0.12 mm×0.10 mm×0.08 mm的晶體進(jìn)行單晶X射線衍射實驗。使用的測試手段及結(jié)構(gòu)精修方法同化合物Dt-1。

2.4 熒光量子產(chǎn)率測定

化合物Dt-1通過比較未知物的校正發(fā)射光譜下面的積分面積與標(biāo)準(zhǔn)物的積分面積來測定熒光量子產(chǎn)率。以硫酸奎寧作為參比標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在濃度為0.05 mol/L的硫酸溶液中，其熒光量子產(chǎn)率為0.55。在狹縫寬為1 nm、吸收槽光程為10 mm的條件下進(jìn)行紫外-可見吸收光譜掃描，記錄掃描的吸收峰值，并以該峰值下波長349 nm作為校正激發(fā)波長(設(shè)置儀器的激發(fā)和發(fā)射狹縫皆為5 nm，光電倍增管電壓為900 V，掃描速度為240 nm/min)，發(fā)射光譜掃描覆蓋200～600 nm范圍。使用二氯甲烷溶解待測物質(zhì)并稀釋至合適濃度，在同樣的條件下重復(fù)上述操作。記錄測得數(shù)據(jù)并根據(jù)公式(1)計算獲得待測樣品的熒光量子產(chǎn)率[17-19]：

(1)

其中，Φu為待測樣品的熒光量子產(chǎn)率，Φs為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的熒光量子產(chǎn)率，F(xiàn)u為待測樣品的積分熒光面積，F(xiàn)s為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的積分熒光面積，Au是待測樣品入射光的吸光度值，As為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)入射光的吸光度值。

2.5 LED器件的制備

本實驗采用上述制備的4種化合物作為制備LED器件的熒光粉，在電子天平上稱取適當(dāng)質(zhì)量的化合物，混合均勻后加入A膠，攪拌2 min后加入B膠，其中A膠∶B膠=0.2∶0.8(質(zhì)量比)，之后排泡、點膠、烘烤，制得近紫外紅光LED器件。

3 結(jié)果與討論

3.1 合成條件討論

針對以上4種化合物，我們考察了不同溫度對5,5-二溴-2,2-雙噻吩與芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)果的影響。從表1可以看出，當(dāng)反應(yīng)溫度為35 ℃時，化合物Dt-1和Dt-2的產(chǎn)率較低。當(dāng)反應(yīng)溫度提高到80 ℃時，Dt-1和Dt-2的產(chǎn)率明顯提高。與之相反，化合物Dt-3在35 ℃時的產(chǎn)率明顯高于80 ℃。這是由于位于苯環(huán)上的三氟甲基的吸電子特性使苯基與[Pd]快速結(jié)合，促使偶聯(lián)反應(yīng)短時間內(nèi)完成，而反應(yīng)時間過長會加速副反應(yīng)的生成，導(dǎo)致產(chǎn)物產(chǎn)率降低?；衔顳t-4的反應(yīng)溫度對反應(yīng)產(chǎn)率幾乎無影響。

3.2 晶體結(jié)構(gòu)

3.2.1 化合物Dt-1的晶體結(jié)構(gòu)

單晶結(jié)構(gòu)模型如圖2所示?；衔顳t-1在分子結(jié)構(gòu)上，噻吩基與吡啶基基本共平面，相鄰兩個分子的噻吩環(huán)之間的距離約為0.37 nm；吡啶環(huán)上的氮與之相鄰的噻吩環(huán)上的氫之間的最近距離為0.28 nm?；衔顳t-1的晶體是由彼此平行的3-(5′-溴-[2,2-雙噻吩]-5-基)吡啶分子單元形成的。π…π和氫鍵的相互作用擴展成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而促進(jìn)了分子內(nèi)和分子間的電荷傳輸(圖2(b))[20]?；衔顳t-1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)列于表2中。

圖2 (a)化合物Dt-1的分子結(jié)構(gòu)單元;(b)由π…π及氫鍵作用形成的空間結(jié)構(gòu)。

表2 化合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)

3.2.2 化合物Dt-2的晶體結(jié)構(gòu)

經(jīng)單晶X射線衍射分析測試，化合物Dt-2分子的結(jié)構(gòu)單元如圖3(a)所示。兩個噻吩環(huán)共平面(二面角為0.0°)，5位上的兩個吡啶環(huán)分布在雙噻吩平面的兩側(cè)，并且?guī)缀跖c噻吩環(huán)共平面(二面角皆為5.8°)?；衔顳t-2的空間堆積(圖3(b))呈雙層交錯排列，雙層與雙層之間的二面角為52.9°，吡啶氮原子與之相鄰結(jié)構(gòu)單元吡啶環(huán)上的氫原子之間的距離為0.337 nm；層間吡啶環(huán)之間的最小距離約為0.339 nm。晶體學(xué)數(shù)據(jù)見表2。

圖3 (a)化合物Dt-2的分子結(jié)構(gòu)單元；(b)由π…π及氫鍵作用形成的三維結(jié)構(gòu)。

3.2.3 化合物Dt-3的晶體結(jié)構(gòu)

單晶X射線衍射分析顯示化合物Dt-3晶胞中的結(jié)構(gòu)單元如圖4(a)所示。兩個噻吩環(huán)S(1)—C(1)—C(2)—C(3)—C(4)和S(2)—C(5)—C(6)—C(7)—C(8)之間存在較小的夾角(二面角為5.4°)，5位上的一個吡啶環(huán)與之臨近的噻吩環(huán)之間形成一定的夾角(二面角為21.3°)；在反應(yīng)過程中一個溴Br-脫去。化合物Dt-3的空間堆積(圖4(b))呈層狀交錯排列，雙層與雙層之間的二面角為56.8°，氟原子與之相鄰結(jié)構(gòu)單元吡啶環(huán)上的氫原子之間的最近距離為0.286 1 nm；分子內(nèi)氟原子與鄰近的氫原子之間的距離為0.255 9 nm。相關(guān)的晶體學(xué)參數(shù)見表2。

圖4 (a)化合物Dt-3的分子結(jié)構(gòu)單元；(b)氫鍵結(jié)構(gòu)。

3.2.4 化合物Dt-4的晶體結(jié)構(gòu)

單晶X射線分析顯示化合物Dt-4晶胞中的結(jié)構(gòu)單元如圖5(a)所示。兩個噻吩環(huán)之間共平面(二面角為0.0°)，5位上的兩個含氟的苯環(huán)分布在雙噻吩平面的兩側(cè)，并且?guī)缀跖c噻吩環(huán)基本共平面(二面角皆為6.2°)?；衔顳t-4的空間堆積(圖5(b))呈雙層交錯排列，雙層之間的二面角為87.8°，氟原子與之相鄰結(jié)構(gòu)單元苯環(huán)上的氫原子之間的距離為0.271 4 nm，氟原子與相鄰結(jié)構(gòu)單元上噻吩環(huán)上的氫原子之間的距離分別為0.287 9 nm和0.276 0 nm。相關(guān)晶體學(xué)參數(shù)見表2。

圖5 (a)化合物Dt-4的分子結(jié)構(gòu)單元；(b)由π…π及氫鍵作用形成的三維結(jié)構(gòu)。

3.3 光學(xué)性能

3.3.1 紫外-可見吸收光譜

在室溫條件下，化合物Dt-1～Dt-4的紫外-可見吸收光譜如圖6(a)～(d)所示。其中，曲線(a)和(b)分別表示化合物在CH2Cl2溶液中和固態(tài)薄膜狀態(tài)下的紫外-可見吸收光譜。觀察譜圖可知，在CH2Cl2溶液中，化合物Dt-1、Dt-2的最大吸收峰波長分別為349 nm和372 nm；化合物Dt-3、Dt-4的最大吸收峰波長分別為349 nm和371 nm。相較于原料5,5-二溴-2,2-雙噻吩的最大吸收峰波長322 nm分別發(fā)生了不同程度的紅移，這是由于吸/給電子助色基團的加入增加了π電子流動性和π共軛體系，使得n電子與π電子產(chǎn)生p-π共軛效應(yīng)導(dǎo)致了π-n*躍遷[21]。同時增強了分子間的相互作用力，導(dǎo)致最大吸收峰向長波方向移動。在固態(tài)薄膜狀態(tài)下，4種化合物的吸收光譜表現(xiàn)為由多個峰組成的寬波段。其中，化合物Dt-1、Dt-2的最大吸收峰波長分別為337 nm和342 nm，相較于CH2Cl2溶液中分別減小了12 nm和30 nm；化合物Dt-3、Dt-4的最大吸收峰波長分別為313 nm和405 nm，相較于CH2Cl2溶液中化合物Dt-3的紫外最大吸收峰減小了36 nm，化合物Dt-4的紫外最大吸收峰增加了34 nm。這是由于化合物在CH2Cl2溶液中和固態(tài)薄膜下分子間的作用力存在較大差異，導(dǎo)致其紫外最大吸收峰的峰值發(fā)生了不同程度的移動。

利用紫外-可見吸收光譜儀對化合物測試收集到的數(shù)據(jù)繪制成紫外-可見吸收圖譜，依據(jù)圖譜可以計算出化合物的光學(xué)帶隙Eg，也叫Tauc帶隙，即最高占據(jù)分子軌道HOMO能級和最低未占分子軌道LUMO能級之間的差值[22-25]。在CH2Cl2溶液中，化合物1在紫外-可見吸收光譜長波方向的初始吸收值λonset為405 nm，根據(jù)公式：

(2)

經(jīng)計算，化合物Dt-1的Tauc帶隙Eg=3.06 eV。

采用同樣方法，可以分別計算出化合物Dt-2、Dt-3、Dt-4的紫外-可見吸收光譜長波方向的起始吸收值及光學(xué)帶隙，計算結(jié)果列于表3中。

圖6 化合物的紫外-可見吸收光譜。(a)Dt-1;(b)Dt-2;(c)Dt-3;(d)Dt-4。

表3 化合物在Cl2CH2溶液中的光學(xué)數(shù)據(jù)

3.3.2 熒光光譜

圖7(a)～(d)分別為化合物Dt-1～Dt-4在CH2Cl2溶液(1.0×10-5mol/L)中和固態(tài)薄膜狀態(tài)下的熒光發(fā)射光譜。從圖7中可以看出,在相同測試條件下，在CH2Cl2溶液中，化合物Dt-1在348 nm紫外光激發(fā)下，在403 nm和422 nm處有較強發(fā)射，呈現(xiàn)明亮的藍(lán)色熒光。化合物Dt-2在372 nm激發(fā)光下，在430 nm和440 nm處有強烈的熒光發(fā)射，伴隨明亮的藍(lán)色熒光?；衔顳t-1和Dt-2在CH2Cl2溶液中均有兩處強烈的發(fā)射峰,屬于雙熒光行為[26-27]。而化合物Dt-3和Dt-4分別以349 nm、371 nm為最大激發(fā)波長，得到的最大發(fā)射波長分別為418 nm的紫色熒光和436 nm的藍(lán)色熒光。以上4種化合物的發(fā)射光譜相較于吸收光譜產(chǎn)生了不同程度的紅移，一方面是因為高速率的振動弛豫現(xiàn)象導(dǎo)致了能量損失；另一方面是因為分子在激發(fā)態(tài)時為了穩(wěn)定其構(gòu)型，造成了部分能量損失，使固體吸收熒光量子的能量高于輻射熒光量子的能量，發(fā)射光譜向能量較低的方向移動，導(dǎo)致了斯托克斯位移(Stokes shifts)的產(chǎn)生。

在固態(tài)薄膜狀態(tài)下，化合物Dt-1在337 nm的紫外激發(fā)光下在535 nm處有較強的發(fā)射峰；化合物Dt-2使用342 nm的激發(fā)光在540 nm處產(chǎn)生了強發(fā)射峰；化合物Dt-3和Dt-4分別以313 nm和405 nm的激發(fā)光激發(fā)得到的最大發(fā)射波長分別為504 nm和494 nm。以上4種化合物在固態(tài)薄膜狀態(tài)下測得的熒光發(fā)射峰的波長相較于CH2Cl2溶液中測得的最大波長分別發(fā)生了不同程度的紅移，這是因為化合物在固態(tài)下分子間的作用力強于液態(tài)，更有利于分子間的π鍵堆積作用，減小了帶隙寬度。

熒光量子產(chǎn)率檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在CH2Cl2溶液中，化合物Dt-1～Dt-4的熒光量子產(chǎn)率依次為0.45,0.76,0.20,0.51，高于原料5,5-二溴-2,2-雙噻吩的熒光效率(Φ=0.11)，光學(xué)數(shù)據(jù)見表3。

圖7 雙噻吩衍生物的熒光光譜。 (a)Dt-1;(b)Dt-2;(c)Dt-3;(d)Dt-4。

3.3.3 LED的發(fā)光情況

LED封裝使用波長為365 nm的紫外芯片。在直流穩(wěn)壓電源為2 V條件下，使用化合物Dt-1～Dt-4作為熒光粉封裝的LED發(fā)光情況如圖8所示。其中，圖(a1)～(d1)依次為化合物Dt-1～Dt-4點膠前的LED發(fā)光情況，圖(a2)～(d2)依次為化合物Dt-1～Dt-4點膠后的LED發(fā)光情況。通電情況下，化合物Dt-1和Dt-2發(fā)出亮眼的白光，伴隨稍顯青色的光暈(圖8(a2)和(b2))；化合物Dt-3發(fā)出耀眼的藍(lán)光(圖8(c2))，伴隨紫色的光暈；化合物Dt-4發(fā)出十分耀眼的綠光(圖8(d2))，亮度較高，說明其發(fā)光性能優(yōu)良。

圖8 2 V直流電壓下的LED發(fā)光情況

4 結(jié) 論

以5,5-二溴-2,2-二噻吩為原料，采用Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制備了4種新型雙噻吩類化合物，經(jīng)MS、IR、1H NMR和單晶X射線衍射等檢測手段對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，化合物Dt-1和Dt-3屬于正交晶型，空間群分別為Pbca和Pna2(1)；化合物Dt-2和Dt-4屬于單斜晶型，空間群皆為P2(1)/n。利用紫外吸收光譜和熒光光譜對其進(jìn)行性能測試。結(jié)果表明，化合物Dt-1、Dt-2和Dt-4是典型的藍(lán)色熒光材料，作為熒光粉制成的LED紫外芯片(365 nm)通電后分別發(fā)出耀眼的白光，可以作為OLED器件的基色，對OLED發(fā)光器件中的主體材料有潛在的應(yīng)用價值。同時，較高的熒光量子效率使其作為藍(lán)光供體分子提供能量，在藍(lán)光發(fā)光器件的主體組件中有潛在的商業(yè)價值，而且對于白光LED商業(yè)化應(yīng)用同樣至關(guān)重要?；衔顳t-3是典型的紫色熒光材料，制成的LED紫外芯片通電后發(fā)出優(yōu)良的白光，使其在生物傳感器中的熒光探針領(lǐng)域的應(yīng)用成為可能。