液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定環(huán)境水體中有機(jī)磷農(nóng)藥

熊大偉 吳恩凱 李桂曉

摘要：本文研究了一種液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水中有機(jī)磷農(nóng)藥的方法。結(jié)果表明：6種有機(jī)磷農(nóng)藥在0.1～5mg/L的濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系;在水樣體積取500ml時(shí)，6種有機(jī)磷農(nóng)藥的檢出限在0.06～0.16μg/L，定量限在0.24～0.64μg/L。

關(guān)鍵詞：有機(jī)磷農(nóng)藥;液液萃取;氣相色譜質(zhì)譜。

中圖分類號(hào)：X839.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2020）05-0-01

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2020.05.069

Determination of organophosphorus pesticides in environmental water by liquid-liquid extraction-gas chromatography-mass spectrometry

Xiong Dawei，Wu Enkai，Li Guixiao

（Shandong Institute of Product Quality Inspection，Jinan Shandong 250102，China）

Abstract：A method for the determination of organophosphorus pesticides in water by liquid-liquid extraction and gas chromatography-mass spectrometry was studied.Six Organophosphorus pesticides have good linear relationship in the concentration range of 0.1-5mg/l.The detection limit of six organophosphorus pesticides is 0.06-0.16 μ g / L and the quantitative limit is 0.24-0.64 μ g / L when the volume of water sample is 500ml.

Key words：Organophosphorus pesticide;Liquid-liquid extraction;Gas chromatography-mass spectrometry

有機(jī)磷農(nóng)藥是一種含磷元素的有機(jī)化合物農(nóng)藥，具有高效、廣譜的殺蟲(chóng)和除草作用，其是我國(guó)目前生產(chǎn)和使用量最大的一類農(nóng)藥。目前環(huán)境水體中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)多為氣相色譜法，氣相色譜具有高效的分離能力。但由于有機(jī)磷農(nóng)藥種類多，對(duì)檢測(cè)方法的定性和定量提出了更高的要求。本文研究了一種液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定環(huán)境水體中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)方法，提高了方法的抗干擾能力和檢出限。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

儀器：Thermo Fisher Trace1300 ISQ LT氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)賽默飛世爾公司）;氮吹儀（上海安譜科技有限公司）;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士步琦公司）。

試劑：敵敵畏、甲拌磷、樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱等6種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000mg/L，上海安譜科技有限公司）;正己烷、丙酮、二氯甲烷均為農(nóng)殘級(jí)，購(gòu)自美國(guó)賽默飛世爾科技有限公司。無(wú)水硫酸鈉（優(yōu)級(jí)純，上海國(guó)藥有限公司）。佛羅里硅土固相萃取柱（500mg/6mL，CNW公司）。

1.2 樣品前處理

取500mL水樣置于1 000mL分液漏斗中，加入20mL正己烷振蕩萃取5min，收集有機(jī)相于120mL平底燒瓶中。重復(fù)兩次上述萃取過(guò)程，合并萃取液于平底燒瓶中并加入適量無(wú)水硫酸鈉，將萃取液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至5mL左右，待凈化。固相萃取柱置于固相萃取裝置上，分3次加入5mL甲醇活化，然后再加入10mL正己烷平衡。將上述帶凈化萃取液加入萃取柱，控制流速在5mL/min，收集流出液。然后用10mL 20%二氯甲烷/正己烷溶液，分3次加入萃取柱上進(jìn)行洗脫，合并流出液和洗脫液，氮吹定容至1.0mL，待測(cè)。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線配置

移取1mL農(nóng)殘級(jí)正己烷于5個(gè)1mL的進(jìn)樣瓶中。分別移取6種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)中間液（濃度100?g/mL）1μL、5μL、10μL、20μL、50μL到上述5個(gè)1mL進(jìn)樣瓶中。配置的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度為：0.1 mg/L、0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5mg/L。

1.4 儀器條件

氣質(zhì)聯(lián)用條件：TG-5SilMS 色譜柱 30m*0.32mm*0.18μm;柱流速：1.0mL/min。

進(jìn)樣量：1μL;不分流進(jìn)樣;進(jìn)樣口溫度：250℃;升溫程序：50℃保持1min，以10℃/min升溫至150℃保持2min，再以20℃/min升溫至280℃保持3min。

質(zhì)譜條件：離子源溫度280℃;電離能量70eV，選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）掃描模式。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法的線性范圍和檢出限

用上述方法條件對(duì)6種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明在50～2 500μg/L的范圍內(nèi)，6種化合物均有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.995。用空白溶液連續(xù)進(jìn)樣7次，以7次結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)計(jì)算檢出限，4倍檢出限為定量限。在水樣體積為500mL時(shí)，6種有機(jī)磷農(nóng)藥的檢出限和定量限見(jiàn)表1。

2.2 回收率和精密度

以二級(jí)水為空白基體，對(duì)0.5μg/L、1μg/L、10μg/L濃度的樣品進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)濃度獨(dú)立進(jìn)行7次測(cè)定，以考察方法的準(zhǔn)確度。結(jié)果表明：3個(gè)濃度時(shí)7次測(cè)量結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為9.1%～12.6%、6.6%～8.1%、4.6%～8.5%，具有較好的穩(wěn)定性，表明此方法在水樣濃度為0.2～10μg/L范圍內(nèi)方法的適用性強(qiáng)。同樣以上述3個(gè)濃度樣品獨(dú)立進(jìn)行7次測(cè)定，以考察放的回收率，結(jié)果表明回收率85.6%～96.3%。表明此方法在寬的濃度范圍內(nèi)有良好的回收率和精密度。

2.3 實(shí)際樣品單的測(cè)定

某地市地下水調(diào)查共設(shè)定點(diǎn)位3處，取地下水樣品以上述處理步驟和儀器條件進(jìn)行實(shí)際樣品測(cè)定。結(jié)果表明，3個(gè)點(diǎn)位的地下水樣品沒(méi)有檢測(cè)到上述6種有機(jī)磷農(nóng)藥。檢出限在0.24～0.64μg/L，符合地下水質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。此方法可以應(yīng)用在環(huán)境水體監(jiān)測(cè)和評(píng)價(jià)活動(dòng)中。

3 結(jié)論

本文研究了一種液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定水中有機(jī)磷農(nóng)藥的方法。利用靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng)的特點(diǎn)，6種有機(jī)磷農(nóng)藥的檢出限在0.06～0.16μg/L，定量限在0.24～0.64μg/L。滿足環(huán)境水體中水質(zhì)檢測(cè)和評(píng)價(jià)的要求。

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收稿日期：2020-04-06

作者簡(jiǎn)介：熊大偉（1985-），男，漢族，碩士研究生，中級(jí)工程師，研究方向?yàn)榄h(huán)境檢測(cè)。

通訊作者：熊大偉。