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    例析八隅律電子式的合理性與局限性

    2020-06-11 00:39:11鄭軍潘虹
    化學(xué)教學(xué) 2020年5期
    關(guān)鍵詞:電子式教學(xué)建議局限性

    鄭軍 潘虹

    摘要: 針對(duì)關(guān)于八隅律電子式應(yīng)用中受到的兩種質(zhì)疑,簡(jiǎn)述八隅律電子式在學(xué)科歷史發(fā)展中的地位,分析它在中學(xué)教學(xué)中不可或缺的重要作用。結(jié)合實(shí)例,闡述八隅律電子式的合理性與局限性,回應(yīng)對(duì)八隅律電子式的質(zhì)疑,同時(shí)給出相關(guān)的教學(xué)建議以及界定八隅律電子式的應(yīng)用范圍。

    關(guān)鍵詞: 八隅律; 電子式; 合理性; 局限性; 教學(xué)建議

    文章編號(hào): 10056629(2020)05009305

    中圖分類號(hào): G633.8

    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: B

    1 問題的提出

    高中必修化學(xué)中化學(xué)鍵屬于物質(zhì)結(jié)構(gòu)的一部分,在結(jié)合典型實(shí)例認(rèn)識(shí)離子鍵和共價(jià)鍵的形成時(shí),會(huì)用到電子式,在元素符號(hào)周圍用小黑點(diǎn)“·”或小叉“×”來表示元素原子的最外層電子,這種表示物質(zhì)的式子叫做電子式[1]。然而在使用電子式時(shí),常有兩種質(zhì)疑的聲音。

    第一種,在用電子式表達(dá)離子鍵和共價(jià)鍵的形成過程時(shí),有教師對(duì)部分原子的電子式提出質(zhì)疑。

    例如用電子式表達(dá)離子化合物MgCl2的形成過程時(shí)(見圖1),有教師指出鎂原子核外電子排布式為1s22s22p63s2,其核外電子排布圖為圖2左圖,則價(jià)電子應(yīng)該有1對(duì)出現(xiàn),即圖2中圖,而中學(xué)書寫形式以人教版教材為例如圖2右圖所示。又如用電子式表達(dá)共價(jià)化合物CH4的形成過程時(shí)也出現(xiàn)將碳原子的最外層4個(gè)電子分開書寫的情況,將價(jià)電子數(shù)從1到8依次對(duì)比,發(fā)現(xiàn)出現(xiàn)此矛盾的為最外層電子數(shù)為2、 3、 4的原子(見表1)。

    第二種,有觀點(diǎn)認(rèn)為電子式所表達(dá)的部分分子的結(jié)構(gòu)完全是錯(cuò)誤的,質(zhì)疑最大的集中在兩種常見分子O2和CO2的電子式上(見圖3): (1)有觀點(diǎn)認(rèn)為用電子式表達(dá)O2是不準(zhǔn)確的,因?yàn)榘窗擞缏僧嫵龅碾娮邮綖閳D3左圖,按此分析,氧氣分子應(yīng)呈現(xiàn)反磁性,但實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明為順磁性[2];(2)有觀點(diǎn)認(rèn)為中學(xué)階段對(duì)于CO2結(jié)構(gòu)的描述完全錯(cuò)誤,CO2由C與O共用兩對(duì)電子的電子式與真實(shí)情況不符合,因?yàn)閷?shí)驗(yàn)證明二氧化碳中C—O鍵鍵長(zhǎng)介于一氧化碳(典型的三鍵)與碳氧雙鍵之間,這是電子式所不能解釋的[3]。

    綜上,便有教師提出中學(xué)所用的電子式無論在處理原子的電子式,還是分子的電子式都是不完全準(zhǔn)確的,在教學(xué)上該如何處理感到手足無措。出現(xiàn)以上質(zhì)疑的深層次原因,緣于隨著化學(xué)科學(xué)研究成果不斷有新發(fā)現(xiàn),無論原子結(jié)構(gòu)還是分子結(jié)構(gòu)都有了更深層次的發(fā)展。在20世紀(jì)30年代量子力學(xué)理論應(yīng)用到分子軌道理論后,現(xiàn)代價(jià)鍵理論和分子軌道理論解決了許多經(jīng)典價(jià)鍵理論的局限,故在浩瀚的學(xué)科知識(shí)面前,

    屬于經(jīng)典價(jià)鍵理論的

    電子式是否可以退出歷史的舞臺(tái)?教學(xué)中,教師本身若對(duì)所授內(nèi)容存疑是不可能清晰地傳遞學(xué)科知識(shí)和培養(yǎng)學(xué)科素養(yǎng)的,電子式的教學(xué)價(jià)值也將大打折扣。

    在已有文獻(xiàn)[4]中,闡述了什么是電子式及其書寫規(guī)則,從電子式的教學(xué)功能上分析了其對(duì)思維能力培養(yǎng)的作用,但對(duì)電子式在部分原子或分子的表達(dá)上的質(zhì)疑卻未曾有回應(yīng),教材對(duì)電子式的表達(dá)是否欠妥?筆者認(rèn)為,要分析電子式處理是否欠妥,得理清以下幾個(gè)問題。

    2 八隅律電子式在學(xué)科歷史發(fā)展中的地位

    化學(xué)鍵的電子理論是立足于原子的電子層結(jié)構(gòu)學(xué)說的。1916年,德國(guó)柏林丹尼格高等技術(shù)大學(xué)教授W.柯塞爾(Walther Kossel, 1888~1956)、美國(guó)伯克利加州大學(xué)教授G.N.路易斯(Gilbert Newton Lewis, 1875~1946)等人設(shè)計(jì)了靜態(tài)的原子模型和靜態(tài)的電子概念??氯麪柼岢龅碾娮訉幽P褪黔h(huán)狀的,路易斯則把外層電子配置在正方體的頂點(diǎn)上,設(shè)想形成正方體的殼狀結(jié)構(gòu),如他們分別提出的氬原子電子層模型如圖4所示。

    柯塞爾格外清晰地描述了離子鍵的形成: 當(dāng)金屬原子與非金屬原子化合時(shí),在結(jié)合的瞬間金屬原子的外層電子跑到非金屬原子的外層上,于是它們都成為外層電子數(shù)為8的離子,而靠靜電引力結(jié)合在一起;路易斯的模型則有利于解釋非金屬原子之間的結(jié)合: 兩個(gè)原子結(jié)合時(shí),立方體電子外殼可以共用一條棱或一個(gè)面。例如他在解釋H原子與F、 Cl原子化合時(shí)是通過共用立方體的一條邊棱,共享一對(duì)電子而構(gòu)成化學(xué)鍵,這樣H原子便具有氦原子的外電子層結(jié)構(gòu),F(xiàn)和Cl便分別具有氖及氬原子的電子層結(jié)構(gòu),都處在極穩(wěn)定的狀態(tài)[5](如圖5所示)。以此類推,HCl、 H2O、 NH3、 CH4、 CCl4和CO2都可以用相同的模式加以解釋。

    1923年,路易斯在其名著《價(jià)以及原子和分子的結(jié)構(gòu)》中進(jìn)一步發(fā)揮了他的原子內(nèi)核模型,改進(jìn)了對(duì)化合物中電子對(duì)鍵的表示法,以“●●”表示,如圖6所示[6]。

    這樣一來,他的表示法中電子對(duì)鍵就相當(dāng)于化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的短線“—”,從而說明了過去的結(jié)構(gòu)式中短線的本質(zhì)。

    路易斯的上述描述相當(dāng)圓滿地說明了很多化合物的電子結(jié)構(gòu),這種表達(dá)形式即高中化學(xué)的電子式表達(dá)。原子在得失電子或共用電子時(shí),除H和He外,如果外層電子達(dá)到8個(gè)電子的結(jié)構(gòu)時(shí)最穩(wěn)定(即所謂的八隅律),中學(xué)所學(xué)習(xí)的電子式即為經(jīng)典的八隅律電子式,此理論也被稱為經(jīng)典價(jià)鍵理論。

    從以上分析可以看出,八隅律電子式在當(dāng)時(shí)的歷史條件下,能從原子最大鍵合電子數(shù)目的角度處理分子中原子之間的鍵合情況,是一種難能可貴的開創(chuàng)性理論。雖不能真實(shí)地反映分子的空間構(gòu)型,但為后續(xù)的價(jià)層電子對(duì)互斥理論以及雜化軌道理論等現(xiàn)代價(jià)鍵理論去解釋分子空間構(gòu)型提供了分析基礎(chǔ)。猶如積木搭建時(shí),只有先明確哪些積木可以互搭,有相互間搭幾塊構(gòu)成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的構(gòu)想,才有后續(xù)的大結(jié)構(gòu)積木的成功搭建,因此,我們應(yīng)正視八隅律電子式的教學(xué)價(jià)值與功能。

    由圖7可看出,八隅律電子式是根基,無論現(xiàn)在及將來分子共價(jià)鍵理論如何向前發(fā)展、如何不斷修繕理論,這種原子之間的基本搭建形式的思維方式仍然會(huì)延續(xù),因此,八隅律電子式的教學(xué)屬于分子結(jié)構(gòu)觀中的一個(gè)基本觀念,在學(xué)生掌握了基本原子結(jié)構(gòu)后進(jìn)行培養(yǎng)是非常必要的。

    3 八隅律電子式在中學(xué)教學(xué)中的重要作用

    在化學(xué)教學(xué)中,電子式也具有其獨(dú)特的教學(xué)價(jià)值。首先,電子式是自初中化學(xué)開始物質(zhì)基礎(chǔ)積累到一定階段后,在認(rèn)識(shí)原子結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,第一次以微觀結(jié)構(gòu)的角度分析物質(zhì)原子間的相互作用,符合化學(xué)科學(xué)的發(fā)展道路,與學(xué)生的認(rèn)知規(guī)律一致;其次,電子式促進(jìn)了對(duì)化學(xué)鍵的理解,從學(xué)生已有的認(rèn)知水平來看,原子的行星模型及稀有氣體原子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)是原有的認(rèn)知,而現(xiàn)代價(jià)鍵理論和分子軌道理論卻又過于復(fù)雜,八隅律電子式這種經(jīng)典價(jià)鍵理論是聯(lián)系二者的重要一環(huán),是中學(xué)生初識(shí)化學(xué)鍵的最佳工具;再者,電子式是對(duì)結(jié)構(gòu)式的合理解釋,結(jié)構(gòu)式是學(xué)生認(rèn)識(shí)有機(jī)物性質(zhì)的基礎(chǔ),理解了電子式的書寫可以幫助學(xué)生理解有機(jī)反應(yīng)中的斷鍵與成鍵問題,將為有機(jī)物性質(zhì)的學(xué)習(xí)奠定重要的基礎(chǔ)。因此,在《普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版)》中對(duì)于化學(xué)鍵的內(nèi)容如是描述:“認(rèn)識(shí)構(gòu)成物質(zhì)的微粒之間存在相互作用,結(jié)合典型實(shí)例認(rèn)識(shí)離子鍵和共價(jià)鍵的形成,建立化學(xué)鍵概念。知道分子存在一定的空間結(jié)構(gòu)。認(rèn)識(shí)化學(xué)鍵的斷裂和形成是化學(xué)反應(yīng)中物質(zhì)變化的實(shí)質(zhì)及能量變化的主要原因?!盵7]其中結(jié)合典型實(shí)例認(rèn)識(shí)離子鍵和共價(jià)鍵的形成,不可避免地會(huì)利用八隅律的電子式進(jìn)行分析,因此,電子式仍將繼續(xù)體現(xiàn)它的重要教學(xué)價(jià)值與功能。

    正因?yàn)殡娮邮接幸陨系慕虒W(xué)價(jià)值與功能,無論是人教版、蘇教版還是魯科版教材,都出現(xiàn)了電子式對(duì)離子鍵、共價(jià)鍵形成過程表達(dá)的相關(guān)陳述[8~10]。在人教版教材中,用電子式表示離子化合物和共價(jià)化合物的形成過程出現(xiàn)于正文部分,此外教材還以表格形式列出了用電子式表示的一些常見的共價(jià)化合物;在蘇教版教材中,正文中介紹了電子式的知識(shí),用電子式表示離子化合物和共價(jià)化合物,但無相關(guān)化合物形成過程的描述;在魯科版中,電子式并沒有出現(xiàn)在正文部分,而是在資料部分進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹,舉例列出了用電子式表示HCl和NaCl的形成過程。雖然不同版本教材中對(duì)電子式存在不同的處理方式,但都表達(dá)了電子式的應(yīng)用在認(rèn)識(shí)離子鍵、共價(jià)鍵的形成過程中具有不可取消或替代的重要地位和作用。

    4 八隅律電子式的教學(xué)建議

    4.1 關(guān)于形成過程

    八隅律電子式的主要作用是從原子最大鍵合電子數(shù)目的角度處理分子中原子之間的鍵合情況?;诖?,對(duì)于部分化合物在形成過程中用原子的電子式表達(dá)就可合理解釋了。例如Mg與Cl2反應(yīng)生成MgCl2的化學(xué)反應(yīng)過程,其完整的能量變化過程如圖8所示。

    值得注意的是,用電子式表達(dá)MgCl2的形成過程并未完整表達(dá)整個(gè)反應(yīng)過程,而僅表達(dá)了舊鍵斷裂之后的新鍵形成部分,即圖形中的b點(diǎn)到c點(diǎn)。故從能量視角,b點(diǎn)為舊鍵斷裂后的活性原子部分,我們可以認(rèn)為是處于激發(fā)態(tài)的原子而非基態(tài)原子。因此用圖2右圖表達(dá)鎂原子的電子式存在其合理性。再如另一個(gè)熟悉的例子CH4的形成過程,C常見最大鍵合電子數(shù)目為4個(gè),因此,為便于成鍵,應(yīng)將4個(gè)電子盡可能分開,如何理解其合理性?我們依然可以采用類似的理解方式,形成過程的起點(diǎn)不是基態(tài)碳原子而是激發(fā)態(tài)碳原子。借用現(xiàn)代價(jià)鍵理論的觀點(diǎn),C在激發(fā)態(tài)與H原子成鍵時(shí)會(huì)先進(jìn)行雜化出現(xiàn)4個(gè)sp3等性雜化軌道,此時(shí)4個(gè)價(jià)電子的能量是相同的,分布于4個(gè)雜化軌道,并無成對(duì)的價(jià)電子。故按4個(gè)分散方向去畫電子式也是存在其合理性的。綜上,電子式表達(dá)化合物的形成過程起點(diǎn),都可以理解為處于激發(fā)態(tài)的原子,因此關(guān)于Mg、 Al、 C等原子電子式按盡可能分散的方向去分布價(jià)電子的現(xiàn)行表達(dá)形式,是符合能量視角的變化規(guī)律的,是合理的。

    4.2 關(guān)于O2和CO2

    關(guān)于O2的質(zhì)疑相當(dāng)于要求電子式去解釋其順磁性問題,關(guān)于CO2則相當(dāng)于用定域鍵理論去解釋離域鍵相關(guān)問題,這都是賦予了八隅律電子式不切實(shí)際的功能要求。筆者認(rèn)為,每個(gè)理論都有它自身適合的應(yīng)用范圍,只有明確這一點(diǎn),才能合理準(zhǔn)確地使用它。對(duì)于解釋CO2的鍵長(zhǎng)問題可交由現(xiàn)代價(jià)鍵理論的雜化軌道理論去解釋,依據(jù)雜化軌道理論,在CO2分子中碳原子采用sp雜化軌道與氧原子成鍵,C原子的兩個(gè)sp雜化軌道分別與兩個(gè)O原子生成兩個(gè)σ鍵。C原子上兩個(gè)未參加雜化的p軌道與sp雜化軌道成直角,并且從側(cè)面同氧原子的p軌道分別肩并肩地發(fā)生重疊,形成兩個(gè)Π43電子的離域鍵。因此,縮短了碳氧原子間的距離,使CO2中碳氧鍵具有一定程度的叁鍵特征,出現(xiàn)了鍵長(zhǎng)介于典型的三鍵與雙鍵之間的情況。對(duì)于O2順磁性連現(xiàn)代價(jià)鍵理論也無能為力,則需要交給分子軌道理論去解釋了[11]。中學(xué)八隅律電子式的功能在于建立搭建分子鍵合電子數(shù)目的分析方法,因此不必過分要求此類解釋功能。在中學(xué)階段按圖3去構(gòu)建O2、 CO2的電子式是可取的,這恰是緣于充分認(rèn)識(shí)到八隅律電子式的局限性——從定域鍵理論的角度去認(rèn)識(shí)原子形成化學(xué)鍵時(shí)鍵合電子數(shù)目的基本情況。因此,在結(jié)構(gòu)式描述中,表達(dá)為OO、 OCO也尚無不可。這就像苯環(huán)的結(jié)構(gòu)用離域鍵的角度表達(dá)為圖9左,用定域鍵的凱庫勒式表達(dá)大家仍然認(rèn)可,見圖9右。

    4.3 八隅律電子式的應(yīng)用邊界

    認(rèn)識(shí)到八隅律電子式的合理性與局限性,重在思想性的啟發(fā),便能更清晰地指導(dǎo)教學(xué)。中學(xué)階段可用八隅律電子式表達(dá)如下微粒,諸如H2、 Cl2、 N2、 HCl、 H2O、 NH3、 CH4、 CCl4、 HClO、 H2O2、 NH+4、 H3O+、 OH-、 O2-2、 C2-2、 CN-、 NaCl、 MgO、 MgCl2、 CaF2、 Na2O,以及其中的單質(zhì)及化合物的形成過程。教學(xué)中不應(yīng)做過多拓展,例如硫酸、硝酸等復(fù)雜分子微粒就無必要介紹。

    5 總結(jié)

    對(duì)于八隅律電子式,我們應(yīng)持取其精華之態(tài)度,知其可取,知其局限,方可合理使用。

    在教學(xué)實(shí)踐中,教師應(yīng)關(guān)注電子式學(xué)習(xí)背后的功能和價(jià)值,不能片面要求學(xué)生死記硬背,或者單純記憶某物質(zhì)的電子式或形成過程的電子式表達(dá),而是應(yīng)該在簡(jiǎn)單了解電子式這種表達(dá)后,學(xué)會(huì)在隨后的課堂教學(xué)中使用電子式這個(gè)工具?;瘜W(xué)知識(shí)的發(fā)展有其歷史發(fā)展的邏輯性,經(jīng)典價(jià)鍵理論是化學(xué)物質(zhì)結(jié)構(gòu)發(fā)展史上重要的一環(huán),不可或缺,我們要把電子式模型當(dāng)作研究手段,當(dāng)作溝通宏觀世界與微觀世界的媒介。

    沒有萬古不易的定理,也不會(huì)有恒久不變的模型,若當(dāng)層出不窮的實(shí)驗(yàn)和理論要求對(duì)模型作出修改時(shí),我們應(yīng)把原始模型的出發(fā)點(diǎn)及具體形式的不適當(dāng)部分作必要的修改、補(bǔ)充,以與新的實(shí)驗(yàn)事實(shí)相吻合,從而推動(dòng)化學(xué)理論不斷地向前發(fā)展。只有認(rèn)識(shí)到八隅律電子式的重要作用,明晰其合理性與局限性,我們才能站在新的歷史背景下去彰顯電子式的教學(xué)價(jià)值與功能。

    參考文獻(xiàn):

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