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    硫酸鋇結(jié)垢影響因素及防垢劑性能評價

    2020-06-09 13:18:10潘定成馮浦涌任坤峰林科雄
    化學與生物工程 2020年5期
    關鍵詞:硫酸鋇防垢硫酸根

    潘定成,馮浦涌,陳 凱,任坤峰,林科雄

    (1.中海油服油田生產(chǎn)研究院酸化所,天津 300459; 2.荊州市漢科新技術研究所,湖北 荊州 434000)

    在油氣田的開發(fā)過程中,不配伍的流體相互混合后會隨著壓力和溫度的變化而產(chǎn)生結(jié)垢。結(jié)垢不僅對油氣儲層的滲透率產(chǎn)生影響,還會對油氣田地面設備產(chǎn)生腐蝕堵塞,并影響地面輸送管道和生產(chǎn)設備的正常運轉(zhuǎn),從而嚴重影響油氣田的生產(chǎn)開發(fā)效果[1-3]。

    目前,油氣田結(jié)垢的主要類型為碳酸鹽垢、硫酸鹽垢和硅酸鹽垢。對于碳酸鹽垢的結(jié)垢規(guī)律和機理的研究報道較多,且取得了明顯的研究成果,而對于硫酸鹽垢的結(jié)垢規(guī)律和機理的研究則相對較少[4-8]。硫酸鋇垢往往比較堅硬致密,且不易溶于酸、堿以及有機溶劑等,因此其結(jié)垢量較大時對油氣儲層的損害往往更加明顯。硫酸鋇的溶解度極低,當含有硫酸根的水和含有鋇離子的水接觸時就會迅速形成沉淀,所以針對硫酸鋇垢的防垢措施一直以來都是國內(nèi)外的一個技術難題[9-11]。因此,對硫酸鋇結(jié)垢的影響因素進行深入研究,不僅能夠明確硫酸鋇的結(jié)垢機理,還能為硫酸鋇的防垢措施研究提供依據(jù)。作者研究了成垢離子濃度、溫度、礦化度和pH值對硫酸鋇結(jié)垢量的影響,并開展了硫酸鋇防垢劑效果的評價實驗。

    1 實驗

    1.1 試劑與儀器

    BaCl2·2H2O、Na2SO4、NaCl、NaOH、MgCl2、濃鹽酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、鉻黑T,分析純;防垢劑HEDP、ATMP、PBTCA,市售;防垢劑HFGJ-26,實驗室自制。

    FA1004B型精密電子分析天平(精確至0.000 1 g);101-A4型恒溫干燥箱;PHSJ-6L型實驗室pH計。

    1.2 方法

    1.2.1 硫酸鋇結(jié)垢影響因素實驗

    參照國家標準GB 7477-1987《水質(zhì)鈣和鎂總量的測定 EDTA滴定法》,采用EDTA滴定法測定結(jié)垢前后溶液中的鋇離子濃度,并計算硫酸鋇結(jié)垢量。為使滴定終點顏色變化更加明顯,實驗時在溶液中加入1 mL濃度為0.05 mol·L-1的鎂離子溶液。

    1.2.2 硫酸鋇防垢劑效果評價實驗

    參照石油天然氣行業(yè)標準SY/T 5673-1993《油田用防垢劑性能評定方法》,在標準規(guī)定的含有成垢離子的溶液中加入不同濃度的防垢劑,通過測定反應前后鋇離子濃度的變化,來評價防垢劑的性能。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 硫酸鋇結(jié)垢影響因素實驗結(jié)果

    2.1.1 成垢離子濃度對結(jié)垢量的影響

    固定實驗溫度為60 ℃、時間為16 h、溶液pH值為7,首先控制溶液中的硫酸根離子濃度(0.020 mol·L-1),考察不同鋇離子濃度對硫酸鋇結(jié)垢量的影響;然后控制溶液中鋇離子濃度(0.020 mol·L-1),考察不同硫酸根離子濃度對硫酸鋇結(jié)垢量的影響,結(jié)果見圖1。

    圖1 鋇離子濃度(a)和硫酸根離子濃度(b)對硫酸鋇結(jié)垢量的影響Fig.1 Effect of barium ion concentration(a) and sulfate ion concentration(b) on amount of barium sulfate scale

    由圖1可以看出,隨著鋇離子和硫酸根離子濃度的增大,硫酸鋇結(jié)垢量逐漸增加;當溶液中兩種離子濃度均達到0.020 mol·L-1時,硫酸鋇結(jié)垢量最多;此后再繼續(xù)增大其中一種離子濃度,硫酸鋇結(jié)垢量基本保持不變。

    2.1.2 溫度對結(jié)垢量的影響

    固定實驗時間為16 h、溶液pH值為7,控制溶液中鋇離子和硫酸根離子濃度均為0.005 mol·L-1,考察溫度對硫酸鋇結(jié)垢量的影響,結(jié)果見圖2。

    由圖2可以看出,隨著溫度的升高,硫酸鋇結(jié)垢量逐漸減少,90 ℃時結(jié)垢量比30 ℃時減少了93.35 mg·L-1。這是由于,硫酸鋇的溶解度隨著溫度的升高而增大,當溶液溫度較高時,硫酸鋇晶體成核阻力變大,不易成核,且晶核生長速率下降,從而使結(jié)垢量減少。

    圖2 溫度對硫酸鋇結(jié)垢量的影響Fig.2 Effect of temperature on amount of barium sulfate scale

    2.1.3 礦化度對結(jié)垢量的影響

    固定實驗溫度為60 ℃、時間為16 h、溶液pH值為7,控制溶液中鋇離子和硫酸根離子濃度均為0.005 mol·L-1,考察礦化度對硫酸鋇結(jié)垢量的影響,結(jié)果見圖3。

    圖3 礦化度對硫酸鋇結(jié)垢量的影響Fig.3 Effect of salinity on amount of barium sulfate scale

    由圖3可以看出,隨著溶液礦化度的升高,硫酸鋇結(jié)垢量逐漸減少。這是由于,礦化度對硫酸鋇的溶解度會產(chǎn)生一定的影響,在高礦化度鹽水中,鋇離子和硫酸根離子的活度會有所下降,從而降低了陰陽離子之間的吸引力,使硫酸鋇的成垢趨勢減弱。

    2.1.4 pH值對結(jié)垢量的影響

    固定實驗溫度為60 ℃、時間為16 h,控制溶液中鋇離子和硫酸根離子濃度均為0.005 mol·L-1,考察pH值對硫酸鋇結(jié)垢量的影響,結(jié)果見圖4。

    圖4 pH值對硫酸鋇結(jié)垢量的影響Fig.4 Effect of pH value on amount of barium sulfate scale

    由圖4可以看出,隨著溶液pH值的增大,硫酸鋇結(jié)垢量逐漸增加。這是由于,隨著溶液pH值的增大,體系中的OH-濃度逐漸增大,容易生成Ba(OH)2,而由于同離子效應的影響,使得硫酸鋇的溶解度逐漸降低,從而使其結(jié)垢量逐漸增加。

    2.2 硫酸鋇防垢劑效果評價實驗結(jié)果

    按1.2.2方法對不同類型防垢劑的靜態(tài)防垢效果進行評價,考察防垢劑加量對防垢效果的影響,結(jié)果見圖5。

    圖5 防垢劑效果評價結(jié)果Fig.5 Evaluation results of anti-scaling effect of scale inhibitor

    由圖5可以看出,在相同的實驗條件下,隨著防垢劑加量的增加,防垢率均逐漸升高。其中防垢劑HFGJ-26的防垢效果最好,當其加量達到50 mg·L-1時,對硫酸鋇垢的防垢率可以達到85%以上;當加量為90 mg·L-1時,防垢率可以達到90%以上。說明自制的防垢劑HFGJ-26具有良好的防硫酸鋇垢效果。

    3 結(jié)論

    (1)硫酸鋇結(jié)垢影響因素實驗結(jié)果表明:溶液中成垢離子濃度越大,硫酸鋇結(jié)垢量越多;溫度越高、溶液礦化度越高,硫酸鋇結(jié)垢量則越少;溶液pH值越大,硫酸鋇結(jié)垢量越多。

    (2)硫酸鋇防垢劑效果評價實驗結(jié)果表明:4種防垢劑中HFGJ-26的防垢效果最好,當其加量達到50 mg·L-1時,對硫酸鋇垢的防垢率可以達到85%以上,能夠有效抑制硫酸鋇垢的形成。

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