姜雨微,栗夢繁,陳前火,甘暉
(福建師范大學環(huán)境科學與工程學院,福建 福州 350007)
研究顯示,在水中氮元素多以溶解的氮氣、三氮及有機氮等形式存在,沉積物中的氮元素則以無機態(tài)和有機態(tài)2種形式存在[1]。國內(nèi)學者對太湖水體研究后發(fā)現(xiàn),河水、湖水中的氮元素主要以NH4+存在,這些 NH4+來自于人類排放的污廢水和動物排泄物[2]。井水等地下水中的氮元素多以硝酸鹽形式存在,且地下水中的硝酸鹽的含量一直不斷增長[3]。地下水對于農(nóng)村居民來說至關重要[4]。對阿根廷某省農(nóng)村井水采樣測量后發(fā)現(xiàn),36%的井水中硝酸鹽含量高于安全飲用水的要求[5]。Lichtenberg等[6]研究發(fā)現(xiàn),農(nóng)業(yè)氮素化肥的使用對地下水硝酸鹽污染影響巨大,因此,在以灌溉農(nóng)田為主且排水良好的地區(qū),地下水硝酸鹽含量較高[7]。Rivers等[8]利用15N對英國某地氮污染來源進行追蹤,發(fā)現(xiàn)水中溶解的硝酸鹽大部分來自于土壤有機氮;Spalding等[9]同樣使用15N對朝鮮半島地下水氮污染來源進行研究,發(fā)現(xiàn)果園施用的氮肥是引起污染的主要原因。進一步研究發(fā)現(xiàn),動物糞便和人類產(chǎn)生的生活垃圾、生活污水以及工業(yè)廢水等因素都會引起水中硝酸鹽過多[10]。沉積物中的氮元素主要來自于水生生物,水中尸體堆積、大氣沉降、地表徑流等過程積累的污染物能為深層水中生物提供食物和能量,這些生物在代謝過程中會釋放出氮元素,聚集在沉積物中[11]。
1.2.1 土壤中氮元素存在形態(tài)及轉(zhuǎn)換
土壤中的氮元素對微生物存活、落葉分解和養(yǎng)分積累有著重要影響[12]??紤]到土壤是開放系統(tǒng),溫度、水分以及凋零物的不同都會影響土壤中氮元素的轉(zhuǎn)化,因此土壤中的氮元素具有不同形態(tài)[13]。氮在土壤中的一般以有機態(tài)與無機態(tài)2種形式存在,且以有機態(tài)為主[14]。有機態(tài)氮只有轉(zhuǎn)化為無機態(tài)才能被植物吸收[15]。氮元素在土壤中的轉(zhuǎn)化過程主要包括有機質(zhì)的礦化作用、硝化作用、反硝化作用[16]。
1.2.2 土壤氮積累的影響因素
氮元素在土壤中的積累主要受到降雨量、有機質(zhì)、土地利用類型的影響。白瑩等[17]通過對沙潁河周邊進行研究,發(fā)現(xiàn)表層土壤氮積累隨多年平均降雨量的增加而減少,深層土壤氮積累隨平均降雨量的增加而上升。王簾里等[18]研究發(fā)現(xiàn),有機質(zhì)含量會對土壤中的微生物產(chǎn)生影響,進而影響土壤的氮轉(zhuǎn)化。彭佩欽等[19]對洞庭湖區(qū)幾處土壤取樣研究發(fā)現(xiàn),土地的使用方式存在差異,針對不同的用途會有相應的農(nóng)業(yè)管理措施,因此土壤肥料的用量與作物殘體數(shù)量也會存在差異。此外,不同的耕作方式和水分管理也會造成土壤養(yǎng)分的差異。
1.2.3 土壤氮素淋失的危害
土壤氮素淋失是指土壤含有的氮元素跟隨水流,滲至作物根系以下,造成氮素流失[20]。氮淋失是導致地下水氮含量過高的重要途徑[21],引起地下水污染[22]。黃永剛等[23]研究發(fā)現(xiàn),降雨及灌水量對氮素淋失的發(fā)生有重大影響,氮素淋溶的損失量隨著降雨與灌水量的增大而增大。
1.3.1 湖泊富營養(yǎng)化成因
湖泊富營養(yǎng)化比例從20世紀80年代初的40%到90年代初的60%,至90年代末期已達80%[24]。一般來說,富營養(yǎng)化是由人類活動引起的“人為富營養(yǎng)化”[25]。大量研究表明,氮、磷元素的積累是引起富營養(yǎng)化的主要原因[26]。湖泊氮的富集主要有點源匯入、非點源匯入與地下水匯入以及底泥營養(yǎng)鹽的釋放等[27,28]。
1.3.2 湖泊周邊土壤與湖泊富營養(yǎng)化
湖泊生態(tài)系統(tǒng)可以從降水、移動的沉積物及人類活動等一系列途徑獲取氮元素,因此湖泊周邊的各種污染也會對湖泊的富營養(yǎng)化造成影響[27,29,30]。
氮污染會引起水體富營養(yǎng)化,富營養(yǎng)化水體質(zhì)量會不斷下降,產(chǎn)生細菌和藻毒素,危及飲用水安全,使水質(zhì)型缺水問題變得嚴重。飲用硝酸鹽含量高的水還會危及人身健康,引起甲狀腺肥大[31],使癌癥的得病率上升[32]。土壤中氮含量過高,會破壞土壤結構,加速土壤酸化,影響土壤微生物活性,改變土壤的理化性質(zhì),降低土壤保肥能力,陷入追施化肥的惡性循環(huán)中[33]。
治理氮污染,可以從生態(tài)修復的角度出發(fā),利用生態(tài)系統(tǒng)內(nèi)部循環(huán),將生態(tài)系統(tǒng)向好的方向引導,使生態(tài)系統(tǒng)恢復健康,達到平衡,取得最佳治理效果[34]。目前國家也推出了一系列措施,首先是控制施肥;其次是推動肥料高效使用;第三是加強戰(zhàn)略管理以實現(xiàn)可持續(xù)供應[35]。
土壤的總氮含量測定,依據(jù)HJ 717—2014《土壤質(zhì)量全氮的測定凱氏法》。
土壤pH值測定,采用NY/T 1121.2—2006《土壤檢測第2部分:土壤pH的測定》。
陽離子交換量測定,采用LY/T 1243—1999《森林土壤 陽離子交換量的測定》。
采樣過程遵守HJ/T 166—2004《土壤環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》,本次實驗取40個采樣點位,采樣點位基本覆蓋研究區(qū)域。
采用網(wǎng)格布點法將研究區(qū)分為40個面積相等的區(qū)域,在每個采樣單元內(nèi)采用“對角線法”進行采樣,設置5個分點,各分點取土壤樣品1 kg,將采集樣品混合均勻后用四分法棄去多余土壤,保存1 kg作為待測樣品,編號,保存。每個采樣點均使用GPS定位儀定位,記錄每個采樣點的經(jīng)緯度。
2.3.1 試樣的制備
將樣品放至風干盤,鋪2~3 cm厚,去除雜質(zhì)。將土樣用研磨棒磨碎,自然風干30 d。將風干后的土壤混勻,用四分法取2份,1份保留,1份研磨過土壤篩后存于樣品瓶。
2.3.2 干物質(zhì)含量的測定
取過2 mm土壤篩后樣品,測干物質(zhì)含量。
2.3.3 分析步驟
分析步驟依據(jù)HJ 717—2014《土壤質(zhì)量全氮的測定凱氏法》第8部分進行操作。
氮元素含量空間分布分析采用克里金插值法,該方法比傳統(tǒng)的方法更加科學合理[36]。
將該區(qū)域?qū)嶒炈鶞y數(shù)據(jù)整理分析,作土壤理化性質(zhì)統(tǒng)計分析表,由表1可知,研究區(qū)域土壤pH最小值為6.22,最大值為7.27,平均值為6.78,標準差為0.25。對照表2土壤酸堿性質(zhì)對應pH值范圍[37]發(fā)現(xiàn),該區(qū)域土壤pH值在6.5~7.5之間的樣本數(shù)占90%,可知研究區(qū)大部分為中性土壤,小部分為酸性土壤。變異系數(shù)(CV)用來對不同變量的變異程度進行估算[38]。計算可得,土壤pH變異系數(shù)為3.7%,屬于弱變異性,說明該地pH變化范圍和離散程度小,作土壤pH頻率直方圖(圖1),可以看出研究區(qū)域內(nèi)pH值集中在6.50~6.80區(qū)間內(nèi)。土壤陽離子交換量(CEC)是土壤對營養(yǎng)物質(zhì)數(shù)量大小保有能力的標志[39],為農(nóng)業(yè)施肥量的多少提供了重要依據(jù)。由表1可知,陽離子交換量最小值為5.9 mmol/kg,最大值為25.4 mmol/kg,平均值為10.6 mmol/kg,標準差為0.42,變異系數(shù)為39.6%,屬于中等變異性,說明研究區(qū)域陽離子交換能力的變化范圍和離散程度都屬于中等水平,作陽離子交換量頻率直方圖(圖2),由圖可知,陽離子交換量分布集中在5.0~17.5 mmol/kg。
表1 土壤理化性質(zhì)
表2 土壤酸堿性質(zhì)對應pH值范圍
圖1 pH頻率直方圖
圖2 陽離子交換量頻率直方圖
氮元素含量的空間分布如圖2,土壤全氮含量呈斑塊狀分布,氮元素由西北到東南逐漸增加,在東南方向含量最高,但是高含量區(qū)域所占區(qū)域較小,北部區(qū)域氮元素含量在188 mg/kg以下,且以56~105 mg/kg以下居多,而南部氮元素含量則在331 mg/kg以上,有些區(qū)域甚至達到999 mg/kg。對照全國第二次土壤普查養(yǎng)分分級標準[40],發(fā)現(xiàn)研究區(qū)域絕大部分的氮含量處于六級標準,小部分處于五級或四級標準。
表3 全國第二次土壤普查養(yǎng)分分級標準
圖3 研究區(qū)域土壤氮元素含量克里金插圖
研究區(qū)域土壤氮含量的描述性統(tǒng)計見表4。由表4可見,該地區(qū)氮含量分布范圍為55.8~999 mg/kg,其最大值與最小值之間相差極大,極差達943.2 mg/kg,平均值為255.9 mg/kg,處于土壤養(yǎng)分六級水平。該區(qū)域土壤全氮含量變異系數(shù)為78.5%,在中等變異性中屬于較高水平,說明氮含量變化范圍與離散程度較大,受人為影響大。作圖4所示的氮元素含量頻率直方圖,從圖4可以看出,氮元素含量集中0~400 mg/kg之間。該區(qū)土壤類型為沙質(zhì)土壤,此類土壤質(zhì)地疏松,雖易于耕種,但土壤顆粒間間隙較大,因此儲存的水分易于從間隙中流失,保水能力較差[41],因此對氮元素的保存能力較差,導致氮元素含量貧乏。
表4 研究區(qū)域土壤氮含量分析統(tǒng)計結果
圖4 氮元素含量頻率直方圖
將實驗測得的氮元素含量與陽離子交換量、pH進行相關性分析,結果如表5所示,通過表格,可以看出,整個研究區(qū)域內(nèi)氮元素含量與pH相關系數(shù)r為-0.225,呈負相關;氮元素含量與陽離子交換量的相關系數(shù)r為0.480,在0.01水平(雙側(cè))上顯著正相關,說明該研究區(qū)內(nèi)氮元素含量會隨著陽離子交換量的增加而增加。
表5 研究地區(qū)氮元素含量與pH、陽離子交換量之間的相關性
第一,研究區(qū)域土壤90%屬于中性土壤,小部分為酸性土壤,土壤pH變異系數(shù)為3.7%,屬于弱變異性,pH主要分布在6.5至6.8之間。陽離子交換量變異系數(shù)為39.6%,屬于中等變異性,其含量主要集中在5.0~17.5 mmol/kg。
第二,研究區(qū)域氮含量分布呈西北至東南方向遞增,在東南方向含量最高,但高含量區(qū)域占比較少。對照全國第二次土壤養(yǎng)分分級標準,發(fā)現(xiàn)大部分區(qū)域處于六級標準。
第三,研究區(qū)內(nèi)氮元素含量值域分布范圍較廣,介于55.8 mg/kg至999 mg/kg之間,其含量分布主要集中在0至400 mg/kg之間。計算變異系數(shù)后發(fā)現(xiàn),氮元素含量變異系數(shù)為78.5%,屬于中等變異性。
第四,將研究區(qū)域內(nèi)氮元素含量與pH和陽離子交換量作相關性分析,結果顯示,氮元素含量與pH的相關系數(shù)r為-0.225,呈負相關;氮元素含量與陽離子交換量的相關系數(shù)r為0.480,在0.01水平上顯著正相關。