• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    八電極線性離子阱性能自修復的模擬研究

    2020-05-19 15:23:37姚如嬌丁正知景加榮齊曉軍朱勇勇龐駿德蔣公羽肖育
    分析化學 2020年4期

    姚如嬌 丁正知 景加榮 齊曉軍 朱勇勇 龐駿德 蔣公羽 肖育

    摘?要?八電極線性離子阱(Octa-electrode linear ion trap,OeLIT)配合特定的射頻電壓施加方式,具有良好的質(zhì)量分析性能。本研究模擬了3種電極偏移方式對八電極線性離子阱性能的影響。通過優(yōu)化射頻電壓差(δ)修正離子阱內(nèi)部電場分布,在不對質(zhì)量分析器的結構做任何調(diào)整的情況下實現(xiàn)性能自修復。模擬結果表明,僅通過優(yōu)化δ即可彌補電極偏移造成的性能損失,獲得的最優(yōu)質(zhì)量分辨率可達3622.7,與未發(fā)生電極偏移的八電極線性離子阱的分析結果相當。

    關鍵詞?八電極線性離子阱;電極偏移;自修復;射頻電壓差;質(zhì)量分辨率

    1?引 言

    質(zhì)譜儀是目前應用最廣泛的分析儀器,當前質(zhì)譜檢測需求傾向于現(xiàn)場實時分析,如環(huán)境監(jiān)測[1,2]、應急處突[3,4]等,小型化已經(jīng)成為質(zhì)譜儀器發(fā)展的重要方向。小型化質(zhì)譜儀可以現(xiàn)場快速分析樣品,具有便攜性和快速性。離子阱質(zhì)量分析器具有緊湊的結構,可以在更高的壓力下運行,使得儀器不需要龐大的真空泵維持較高的真空度,這就為整機的小型化提供了條件[5]。而傳統(tǒng)的三維離子阱[6]和二維線性離子阱[7]都采用復雜的雙曲面電極結構,生產(chǎn)和加工成本很高,且精度難以保證。近年來,離子阱雙曲面電極結構的簡化研究成為研究人員關注的焦點。

    1998年,Cooks研究組[8]提出了圓柱形離子阱(Cylindrical ion trap,CIT),將三維離子阱的雙曲面環(huán)電極簡化為圓柱形筒狀電極,并開發(fā)了相應的小型化質(zhì)譜儀[9,10]。之后,Schwartz等[7]發(fā)明二維離子阱,被證明在離子捕獲、存儲效率和質(zhì)量分辨率等方面性能明顯優(yōu)于三維離子阱。因而,Cooks研究組[11]又在CIT的基礎上提出了一款新型線性離子阱——矩形離子阱(Rectilinear ion trap,RIT),由6個平面電極圍成,其離子存儲量是CIT的40倍,已經(jīng)用于小型化質(zhì)譜儀mini12[12]。Jiang等[13]提出印刷線路板離子阱(Printed circuit boards ion trap,PCBIT),由4塊簡單印刷線路板和2塊平面端蓋電極組成,線路板上設有不同寬度的導電條。通過在導電條上施加不同的工作電壓,實現(xiàn)類似于四極場的內(nèi)部電場分布,成本低廉,非常適合用于制造低成本的便攜式質(zhì)譜儀[14]。Sudakov等[15]提出了三角形電極離子阱(Triangular-electrode linear ion trap,TeLIT),由4個三角形桿狀電極和2個端蓋電極組成。Xiao等[16]通過實驗驗證了TeLIT具有可媲美商用離子阱的質(zhì)量分辨率。Douglas等[17]研究了圓桿電極線性離子阱的桿半徑與場半徑比對質(zhì)量分辨率的影響,得出桿半徑與場半徑比r/r0在1.14~1.16范圍內(nèi)時,在四極場內(nèi)引入微弱的非線性場成分,質(zhì)量分辨率得到明顯提升。在此基礎上,Li等[18]提出了半圓弧形電極線性離子阱(Half-?round rod electrode linear ion trap,HreLIT),由2對半圓弧電極和1對端蓋電極組成,獲得了良好的質(zhì)量分辨率、動態(tài)質(zhì)量范圍及串級質(zhì)譜分析性能。

    本研究組之前報道了一種新型八電極線性離子阱(Octa-electrode linear ion trap,OeLIT)[19],由8根完全相同的桿狀電極圍成的中心對稱結構,并以斜邊電極為例,采用特定的射頻電壓施加方式,獲得的質(zhì)量分辨率最高可達3660。此外,還實現(xiàn)了離子單向出射功能,出射效率最高可達91%。電極數(shù)量的增加使得射頻電壓的施加方式更加靈活和多樣化,可以實現(xiàn)更多新功能。將傳統(tǒng)的單側一整塊電極改成兩塊離散電極的形式,弱化了離子引出槽帶來的不良影響,通過調(diào)整每組電極之間的距離以及優(yōu)化電壓施加方式,達到優(yōu)化阱內(nèi)電場分布的目的。

    眾所周知,離子阱對電極加工和組裝精度的要求非常高[20,21],更是一種極不耐震動和沖擊等條件的精密部件,這限制了其在航天[22]、軍用單兵攜帶[23]等方面的應用。OeLIT的電極數(shù)量是傳統(tǒng)四電極線性離子阱的2倍,發(fā)生裝配誤差的概率更高。即使在裝配過程中能夠嚴格保證電極本身精度與各電極之間的平行度、位置精度等,待整機裝配完成并投入現(xiàn)場使用時,在非理想工作環(huán)境下也極易發(fā)生電極位置偏移,而這種電極位置偏移最終對儀器分析性能造成的損失是任意的、隨機的,無法被準確預估[24]。尤其在現(xiàn)場分析領域,需要非??焖佟⒏咝?、準確的定性與定量分析,一旦儀器受到震動或沖擊,離子阱結構發(fā)生改變,會導致分析性能下降,甚至無法進行分析。而在傳統(tǒng)射頻電壓施加模式下,操作人員無法通過調(diào)整參數(shù)設置彌補這種由結構變化而導致的性能損失,更不可能在現(xiàn)場拆卸離子阱的結構部件,重新進行裝配調(diào)試。因此,研究具有惡劣環(huán)境耐受性的線性離子阱是當前的重要課題。

    計算機模擬是離子阱性能研究的重要手段之一,已有很多研究者通過數(shù)學建模的方法對離子阱的分析性能進行了深入研究[25,26]。本研究以斜邊八電極線性離子阱為研究對象,討論了3種電極發(fā)生偏移的情況,主要通過改變部分電極的組成角度體現(xiàn)。采用計算機模擬的研究方式,研究了部分電極組成角度的變化對八電極線性離子阱分析性能的影響,并通過僅調(diào)整射頻電壓施加比例,實現(xiàn)其分析性能的自修復。

    2?模擬實驗部分

    2.1?八電極線形離子阱的3種電極偏移結構與建模

    本研究組提出的斜邊八電極線性離子阱及特定的射頻信號施加模式,如圖1所示[19]。O為離子阱的幾何中心,其到電極的距離為電場半徑r0=5 mm。同一側的兩個斜邊電極組成的狹縫寬度為d=0.4 mm,離子由狹縫中出射;組成的角度設為α,初始值設為最優(yōu)值140°。采用的特定射頻電壓施加方式為:電極1和2 上施加+RF信號,電極3和8上施加-RF信號,電極4和7上施加-(1-δ)RF信號,電極5和6上施加+(1-δ)RF信號。其中,δ定義為射頻信號電壓差,“+”和“-”表示相位相反。

    電極發(fā)生偏移,最直接的后果是電極組成的角度發(fā)生改變。在上述八電極線性離子阱的原始結構基礎上,構建3種電極發(fā)生偏移的結構,如圖2所示。圖2A為每側兩個電極組成的角度α都發(fā)生變化,變化后的值定義為β,將這種偏移情況稱為全角偏移;圖2B中僅一個電極與x軸的夾角發(fā)生變化,變化后的值定義為γ,將這種偏移情況稱為單角偏移;圖2C為其中一側的兩個電極與x軸的夾角同時發(fā)生變化,變化后的值分別定義為φ和θ,將這種偏移情況稱為雙角偏移。

    2.2?內(nèi)部電場計算

    對線性離子阱的建模過程是計算內(nèi)部電勢分布的過程,離子阱內(nèi)部的電勢分布一般通過求解拉普拉斯方程得到。線性離子阱的內(nèi)部任意一點的電勢記作(x,y),滿足拉普拉斯條件:

    如在離子阱的電極上施加了電壓值0,根據(jù)線性離子阱的兩對電極可得出式(1)滿足的邊界條件:

    根據(jù)邊界條件可求出拉普拉斯方程的解析解,此解即線性離子阱內(nèi)部的電勢分布,由此得到線性離子阱空間任意一點的電勢為[27]:

    斜邊八電極離子阱作為線性離子阱,其內(nèi)部的電勢同樣滿足式(1),但是滿足邊界條件的解析解不存在,因此不能用上述雙曲面線性離子阱的內(nèi)部電勢求解方法。只能計算離子阱中心遠離邊緣場區(qū)的電場成分,對拉普拉斯方程進行變換,經(jīng)過多項式展開,可將內(nèi)部電場成分表示為各種電場形式的加權和[28]:

    斜邊八電極線性離子阱內(nèi)部電場參數(shù)通過電場計算軟件PAN33讀取。該軟件將SIMION8.0[29]生成的電勢文件導入后,直接讀取離子阱內(nèi)部電場數(shù)值。讀取時,設置取樣半徑為場半徑r0,對電場中心到電極邊緣的單位圓上的電勢進行傅里葉變換,得到離子阱內(nèi)部多極場的成分數(shù)值[30]。

    2.3?質(zhì)譜峰模擬

    采用ASXIM軟件模擬斜邊八電極線性離子阱產(chǎn)生質(zhì)譜峰。將SIMION8.0軟件產(chǎn)生的電勢文件(.PA)導入,設置測試離子的質(zhì)荷比分別為609、610和611,每種離子各100個。離子的初始位置位于離子阱的中心,初始能量為0。內(nèi)部緩沖氣和冷卻氣選取氦氣,溫度為300 K,碰撞模式為硬球碰撞模式。

    模擬實驗中采用模擬射頻電壓掃描模式,在x方向和y方向的兩對電極上施加相位相反的射頻電壓,射頻電壓信號頻率為1 MHz。射頻電壓的幅值設置與傳統(tǒng)方式不同,x方向的電極1、2和y方向的電極3、4上施加相同的射頻電壓,幅值相同,均為VRF;x方向的電極5、6和y方向的電極7、8上施加相同的射頻電壓,幅值相同,均為(1-δ)VRF,射頻電壓差δ的取值范圍為[0,45%]。共振激發(fā)信號AC為正弦信號,頻率為0.32 MHz。當離子的運動頻率與AC頻率相近或者一致時,離子產(chǎn)生共振,被激發(fā)并逐出阱外。在射頻幅值掃描時,具有不同質(zhì)荷比的離子達到共振激發(fā)頻率的時間不同,從而實現(xiàn)離子質(zhì)荷比掃描。射頻信號RF和激發(fā)信號AC的幅值取決于實驗中的優(yōu)化結果。

    3?結果與討論

    3.1?全角偏移對斜邊八電極線性離子阱的性能影響及性能自修復

    在發(fā)生全角偏移的情況下,β的取值分別為130°、135°、140°、145°和150°,離子阱內(nèi)部高階電場成分占比如表1所示。當δ=0時,即按傳統(tǒng)射頻施加方式施加對稱的射頻電壓。發(fā)生全角偏移時,隨著β值變化,斜邊八電極線性離子阱仍為中心對稱結構,其內(nèi)部電場成分占比如表1所示。離子阱內(nèi)部的電場成分主要為四極場,不存在奇數(shù)場,只存在偶數(shù)場,如八極場A4、十二極場A6等。不同β值的條件下,八極場A4含量較低,且變化較小;隨著β值增大,十二極場A6占比減小。電場成分的變化對離子阱的分析性能的影響較大,對應產(chǎn)生的質(zhì)譜如圖3所示。

    不同角度β時,斜邊八電極線性離子阱施加對稱的射頻電壓(δ=0)產(chǎn)生的模擬質(zhì)譜峰如圖3所示。當β取之前報道[19]中的最優(yōu)值140°時,即沒有發(fā)生全角偏移,斜邊八電極線性離子阱的質(zhì)量分辨率為2709.8。在其它β值產(chǎn)生的質(zhì)譜圖中,質(zhì)譜峰的峰形均不佳。當β=145°時,雖然質(zhì)譜峰較細,但存在嚴重的拖尾現(xiàn)象。尤其是當β=130°時,質(zhì)譜峰已完全沒有分開。因此,當發(fā)生全角偏移時,斜邊八電極線性離子阱的分析性能受到了非常大的影響,甚至已經(jīng)無法進行質(zhì)量分析。這與Sudakov等[15]的報道結果是一致的,β值的變化主要改變的是離子阱內(nèi)部的十二級場A6的占比。適當比例的A6可補償離子出射狹縫對離子阱造成的電場畸變,但是過低或者過高的A6占比都會在電極邊緣形成非線性場擾動,導致離子運動失諧,影響最終的質(zhì)量分辨率。

    隨著射頻電壓差δ增加,在離子阱中會引入正的六極場A3部分。Wang等[31]的研究表明,六極場成分有助于離子單邊出射。本研究組之前的工作表明,引入六極場A3不僅有利于實現(xiàn)離子單向出射,還可提升斜邊八電極線性離子阱的質(zhì)量分辨率[19]。因此,在本研究中,在不同電極偏移情況下,同樣通過優(yōu)化調(diào)整射頻電壓差δ值,實現(xiàn)對離子阱質(zhì)量分析性能的自修復。

    在本研究中,優(yōu)化射頻電壓差δ的取值范圍為[0,45%],每5%取一組數(shù)據(jù),共11組數(shù)據(jù)。模擬過程中,射頻電壓信號的初始束縛電壓幅值VRF=1320V,掃描電壓幅度為每隔1000 ns增加3 mV。共振激發(fā)信號AC的幅值為可使離子阱中所有離子完全出射的最小電壓值。圖4為不同β值時,質(zhì)量分辨率與射頻電壓差δ的變化關系。由圖4可見,在發(fā)生全角偏移的時,δ值的變化對質(zhì)量分辨率的影響很大。當β=150°,δ=15%時,所得的質(zhì)量分辨率最高可達3000。結果表明,即使發(fā)生全角偏移,使得β不再為最優(yōu)值140°,通過優(yōu)化δ值仍可得到與未發(fā)生偏移時相當?shù)馁|(zhì)量分辨率。

    不同β值的情況下,獲得最優(yōu)分辨率時對應的內(nèi)部電場中六極場A3的占比如圖4所示。當射頻電壓差δ>0時,離子阱內(nèi)部電場中開始出現(xiàn)奇數(shù)場成分 (主要是A3和A5),而且隨著δ的值增大而呈線性增長;而偶數(shù)場(主要是八極場A4和十二極場A6)所占比例較低,且受δ值變化的影響較小。

    通過優(yōu)化δ值修正后得到的最優(yōu)模擬質(zhì)譜峰如圖5所示。與圖3進行比較,質(zhì)譜峰的峰形得到了明顯修正。尤其是當β=130°,δ=35%時,不僅實現(xiàn)了質(zhì)量分辨,還獲得了較好的質(zhì)量分辨率(2102.2)。而當β=150°,δ=15%時,質(zhì)量分辨率高達3094.2。所有經(jīng)過δ參數(shù)優(yōu)化而產(chǎn)生質(zhì)譜峰都明顯優(yōu)于δ=0時的質(zhì)譜峰,表明由δ參數(shù)改變引入的奇數(shù)場對離子阱質(zhì)量分析性能的提升具有顯著的促進作用。其中,六極場A3所占比例最大,故本研究主要討論六極場A3的影響。當β=145°時,最優(yōu)δ值引入的六極場A3比例較低(1.79%),而當β角度發(fā)生較大偏移時,如β=130°時,修正內(nèi)部電場所需引入的A3比例高達13.91%。這說明在全角偏移中,角度偏移越大,完成性能修正所需引入的奇數(shù)場成分占比越大。此外,當β=135°和145°時,雖然電極發(fā)生偏移的角度都是5°,但修正所需引入的六極場A3占比不同,相差1.8%。這是因為β=135°和145°時,離子阱內(nèi)部的偶數(shù)場成分占比不同。在適量的奇數(shù)場成分與偶數(shù)場成分結合共同作用下,才可以實現(xiàn)提升線性離子阱質(zhì)量分辨率的目的[25,32]。

    3.2?單角偏移對斜邊八電極線性離子阱的性能影響及性能自修復

    發(fā)生全角偏移時,無論β值如何變化,離子阱始終為中心對稱結構。實際上,在離子阱的加工裝配及使用過程中,發(fā)生全角偏移的概率很低。多數(shù)情況下是其中一個電極發(fā)生位置偏移,使得該電極與坐標軸線的夾角發(fā)生改變,即本研究中提到的單角偏移。

    研究單角偏移時,保持其它3個角度α=140°,電極5與x軸所成角度為70°不變,分析電極6與x軸所成角度γ值的變化對離子阱分析性能的影響。討論的γ取值范圍為71°~74°,每1°取一組數(shù)據(jù),共4組。研究了不同γ值時,質(zhì)量分辨率與射頻電壓差δ的變化關系如圖6所示,性能修復前后的質(zhì)譜圖如圖7所示。圖6中也給出了獲得最優(yōu)質(zhì)量分辨率時,離子阱內(nèi)部六極場A3成分的占比,當γ>70°時,實現(xiàn)質(zhì)量分辨率的優(yōu)化需要δ取較大的值(35%~45%),離子阱內(nèi)部A3占比在14.4%~16.7%范圍內(nèi),表明當電極向遠離x軸的方向偏移時,需要施加較深程度的不對稱射頻電壓修正,由此帶來性能損失,需要引入較大比例的奇數(shù)場成分提高線性離子阱的質(zhì)量分辨率。

    不同γ值時,射頻電壓差δ=0時的質(zhì)譜圖和性能修復后的質(zhì)譜圖對比如圖7所示,發(fā)生單角偏移后,施加對稱射頻電壓(δ=0)的八電極線性離子阱產(chǎn)生的質(zhì)譜峰多存在拖尾現(xiàn)象。這是因為單角偏移破壞了離子阱的中心對稱結構,對離子阱內(nèi)部電場的破壞是巨大的。在發(fā)生偏移的電極邊緣會產(chǎn)生非線性高階場的疊加,離子在出射時受到這部分非線性場的阻礙作用,導致部分離子延遲出射,從而發(fā)生拖尾[17]。通過施加不對稱的射頻電壓,引入合理比例六極場A3,可以修正這部分非線性場,改善延遲出射的現(xiàn)象。由圖7可見,當γ=73°時,修正后的質(zhì)量分辨率最高可達3622.7,與具有最優(yōu)結構的八電極線性離子阱產(chǎn)生的最優(yōu)分析結果相當。此外,當γ=72°和74°時,修正后獲得的質(zhì)譜圖質(zhì)量分辨率均較好。

    3.3?雙角偏移對斜邊八電極線性離子阱的性能影響及性能自修復

    在研究雙角偏移對分析性能的影響時,將同一側的電極5和電極6與x軸的夾角分別設為φ和θ。討論了以下4種情況:φ=68°,θ=71%;φ=68°,θ=72%;φ=69°,θ=71%和φ=69°,θ=72%。質(zhì)量分辨率與射頻電壓差δ的變化關系如圖8所示,不同φ和θ值的情況下,δ分別為0和對應的最優(yōu)值時的質(zhì)譜圖如圖9所示。當φ和θ值不同時,八電極線性離子阱都在δ為5%處獲得最優(yōu)質(zhì)量分辨率,且質(zhì)量分辨率隨δ變化的變化趨勢大致相同。由圖9可見,發(fā)生不同角度的雙角偏移時,在施加對稱的射頻電壓(δ=0)的情況下,質(zhì)譜峰幾乎沒有分辨率。顯然,雙角偏移對八電極線性離子阱質(zhì)量分辨率的損害大于單角偏移,這也表明電極偏移程度越嚴重,對質(zhì)量分析性能的影響越大。然而,進行雙角偏移修正時,都在δ=5%處獲得最優(yōu)質(zhì)量分辨率,引入的A3含量較低,占比均約為1.77,小于單角偏移修正時需要引入的量。

    4?結 論

    討論了電極發(fā)生偏移的 3種情況:全角偏移、單角偏移和雙角偏移,研究其對八電極線性離子阱的質(zhì)量分辨率造成的影響。通過優(yōu)化射頻電壓差δ,修正離子阱內(nèi)部電場,實現(xiàn)性能自修復。模擬結果表明:取合適的δ值,發(fā)生偏移的八電極線性離子阱獲得最高質(zhì)量分辨率可達3622.7,與具有最優(yōu)結構的八電極線性離子阱的分析結果相當。實際上,離子阱發(fā)生電極偏移的情況有無數(shù)種可能與組合,為了方便理解,選取了組合情況較少的3種偏移方式進行了研究。模擬過程中,無需調(diào)整電極結構,僅通過調(diào)整電參數(shù)即可實現(xiàn)性能自修復,大大降低了電極本身的加工和裝配精度要求,同時為極端環(huán)境的現(xiàn)場應急檢測提供了理想的解決方案。后續(xù)將制作非對稱射頻電場射頻電源,對此仿真結果進行實驗驗證。

    References

    1?Richardson S D. Rapid Commun. Mass Spectrom.,2016,30(24): 2585-2593

    2?BI Feng-Li,LIU Bo,ZHANG Ling-Yun,ZHANG De-Ming,QU Ying,TAN Mei-Ling,LIU Jia-Qi. Water Technology,2016,10(6): 10-18

    閉鳳麗,劉 波,張凌云,張德明,曲 瑩,譚美凌,劉嘉祺. 供水技術,2016,10(6): 10-18

    3?Hosseini S E,Saeidian H,Amozadeh A. Rapid. Commun. Mass Spectrom.,2016,30(24): 2585-2593

    4?HUANG Xing,WANG Fang-Lin,MA Guo-Hua. Chinese Journal of Forensic Medicine,2008,23(1): 35-37

    黃 星,王芳琳,馬果花. 中國法醫(yī)學雜志,?2008,23(1): ?35-37

    5?Ouyang Z,Noll R J,Cooks R G. Anal. Chem.,2009,81(7): ?2421-2425

    6?Jonscher K R,John R Y. Anal. Biochem.,1997,244(1): 1-15

    7?Schwartz J C,Senko M W,Syka J E P. J. Am. Soc. Mass Spectrom.,2002,13(6): ?659-669

    8?Badman E R,Johnson R C,Plass W R,Cooks R G. Anal. Chem.,1998,70(23): ?4896-4901

    9?Riter L S,Peng Y,Noll R J,Patterson G E,Aggerholm T,Cooks R G. Anal. Chem.,2002,74(24): ?6154-6162

    10?Patterson G E,Guymon A J,Riter L S,Everly M,Griep-Raming J,Laughlin B C,Ouyang Z,Cooks R G. Anal. Chem.,2002,74(24): ?6145-6153

    11?Ouyang Z,Wu G X,Song Y S,Li H Y,Plass W R,Cooks R G. Anal. Chem.,2004,76(16): ?4595-4605

    12?Li L F,Chen T C,Ren Y,Hendricks P I,Cooks R G,Ouyang Z. Anal. Chem.,2014,86(6): ?2909-2916

    13?Jiang D,Jiang G Y,Li X X,Xu F X,Wang L,Ding L,Ding C F. Anal. Chem.,2013,85(12): 6041-6046

    14?LI Xiao-Xu,JIANG Gong-Yu,LUO Chan,YANG Peng,DING Chuan-Fan,WANG Yuan-Yuan. Life Science Instruments,2009,7(1): ?47-51

    李曉旭,蔣公羽,羅 嬋,楊 鵬,丁傳凡,汪源源. ?生命科學儀器,2009,7(1): ?47-51

    15?Sudakov M Y,Apatskaya M V,Vitukhin V V,Trubitsyn A A. Anal. Chem.,2012,67(14): ?1057-1065

    16?Xiao Y,Ding Z Z,Xu C S,Dai X H,F(xiàn)ang X,Ding C F. Anal. Chem.,2014,86(12): 5733-5739

    17?Douglas D J,Konenkov N V. Rapid Commun. Mass Spectrom.,2014,28(21): ?2252-2258

    18?Li X X,Zhang X H,Yao R J,He Y,Zhu Y Y,Qian J. J. Am. Soc. Mass Spectrom.,2015,26(5): ?734-740

    19?YAO Ru-Jiao,HE Yang,ZHANG Li-Peng,PANG Jun-De,ZHU Yong-Yong,CAO Kang-Li,LI Xiao-Xu,XIAO Yu. Chinese J. Anal. Chem.,2018,11(46): ?1814-1820

    姚如嬌,何 洋,張禮朋,龐駿德,朱勇勇,丁正知,曹康麗,李曉旭,肖 育. ?分析化學,2018,11(46): ?1814-1820

    20?XU Fu-Xing,WANG Liang,WANG Yuan-Yuan,DING Chuan-Fan. Chinese J. Anal. Chem.,2013,41(5): 781-786

    徐福興,王 亮,汪源源,丁傳凡. ?分析化學,2013,41(5): 781-786

    21?SUN Lu-Lu,XU Chong-Sheng,XU Fu-Xing,ZHOU Zhen,DING Chuan-Fan. Chinese J. Anal. Chem.,2018,46(12): 1872-1877

    孫露露,許崇晟,徐福興,周振,丁傳凡. 分析化學,2018,46(12): 1872-1877

    22?Plamer P T,Limero T. J. ?Books,2001,12(6): ?656-675

    23?Grasso G. Mass Spectrom. Rev.,2019,38(1): 34-48

    24?Wang Y Z,Zhang X H,F(xiàn)eng Y,Shao R,Xiong X C,F(xiàn)ang X,Deng Y L,Xu W. Int. J. Mass Spectrom.,2014,370(15): ?125-131

    25?CHEN Xin,GU Lian-Cheng,XU Fu-Xing,F(xiàn)ANG Xiang,CHU Yan-Qiu,XIAO Yu,ZHOU Ming-Fei,DING Chuan-Fan. Chinese J. Anal. Chem.,2019,47(8): ?1145-1152

    陳 新,古連城,徐福興,方 向,儲艷秋,肖 育,周鳴飛,丁傳凡. ?分析化學,?2019,47(8): ?1145-1152

    26?Wilcox B E,Hendrickson C L,Marshall A G. J. Am. Soc. Mass Spectrom.,2002,13(11): ?1304-1312

    27?Douglas D J,F(xiàn)rank A J,Mao D. Mass Spectrom. Rev.,2005,24(1): 1-9

    28?Wu H Y,Zhang L P,Zhang Z Y,Qian J,Zhang S G,Zhang Y J,Ge S J,Li X X. J. Am. Soc. Mass Spectrom.,2018,29(10): 2096-2104

    29?Lai H,McJunkin T R,Miller C J. Int. J. Mass Spectrom.,2008,276(1): 1-8

    30?WU Hai-Yan,ZHANG Li-Peng,YUAN Guang-Zhou,ZHANG Zai-Yue,QIAN Jie,ZHANG Shu-Guang,LI Xiao-Xu. Journal of Chinese Mass Spectrometry Society,2018,39(3): ?316-322

    吳海燕,張禮朋,袁廣洲,張在越,錢 潔,張曙光,李曉旭. ?質(zhì)譜學報,?2018,39(3): ?316-322

    31?Wang Y Z,Huang Z J,Jiang Y,Xiong X C,Deng Y L,F(xiàn)ang X,Xu W. J. Mass Spectrom.,2013,48(8): 937-944

    32?Konenkov N,Londry F,Ding C F,Douglas D J. J. Am. Soc. Mass Spectrom.,2006,17(8): ?1063-1073

    超色免费av| 亚洲五月色婷婷综合| 国产1区2区3区精品| 国产麻豆69| 后天国语完整版免费观看| 国产在视频线精品| 性少妇av在线| 七月丁香在线播放| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 久久热在线av| 国产麻豆69| 国产精品 欧美亚洲| 国产成人91sexporn| 黄频高清免费视频| 伊人亚洲综合成人网| 这个男人来自地球电影免费观看| 99国产精品免费福利视频| 三上悠亚av全集在线观看| av线在线观看网站| 男人添女人高潮全过程视频| 90打野战视频偷拍视频| 91老司机精品| 黄色毛片三级朝国网站| www日本在线高清视频| 亚洲 国产 在线| av欧美777| 久久女婷五月综合色啪小说| 久久久久久久久久久久大奶| 日本一区二区免费在线视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄| svipshipincom国产片| 大片免费播放器 马上看| 国产精品熟女久久久久浪| 国产精品久久久久久精品古装| 欧美在线黄色| 亚洲人成77777在线视频| 大香蕉久久成人网| 精品久久久久久电影网| 在线观看国产h片| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 免费看av在线观看网站| 少妇粗大呻吟视频| 国产xxxxx性猛交| 热99久久久久精品小说推荐| kizo精华| 国产在线观看jvid| 久久久久久久大尺度免费视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产成人av教育| 首页视频小说图片口味搜索 | 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 久久久久网色| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲第一青青草原| 国产免费现黄频在线看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产精品一国产av| 国产成人欧美在线观看 | 一本大道久久a久久精品| 国产在视频线精品| 亚洲国产精品成人久久小说| 婷婷成人精品国产| 青春草视频在线免费观看| 1024香蕉在线观看| 在线精品无人区一区二区三| 性色av乱码一区二区三区2| 国产精品一国产av| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产视频首页在线观看| 一级毛片我不卡| 亚洲欧美一区二区三区国产| 三上悠亚av全集在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 精品少妇黑人巨大在线播放| 欧美xxⅹ黑人| 国产色视频综合| 亚洲综合色网址| 久久热在线av| www日本在线高清视频| 婷婷色av中文字幕| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 高清视频免费观看一区二区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 91国产中文字幕| 国产97色在线日韩免费| 我的亚洲天堂| 日本欧美国产在线视频| 国产视频一区二区在线看| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 搡老岳熟女国产| 欧美人与善性xxx| 高清黄色对白视频在线免费看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 精品久久久久久电影网| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 亚洲欧美清纯卡通| 久久久久久人人人人人| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产成人系列免费观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 精品欧美一区二区三区在线| 色视频在线一区二区三区| 九色亚洲精品在线播放| 丝袜喷水一区| 欧美黄色片欧美黄色片| 日本a在线网址| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲国产中文字幕在线视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 在线观看www视频免费| 久久久国产欧美日韩av| 国产又色又爽无遮挡免| 香蕉丝袜av| 久9热在线精品视频| 日韩av免费高清视频| 黄色毛片三级朝国网站| 老司机在亚洲福利影院| 自线自在国产av| 蜜桃在线观看..| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 天天影视国产精品| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产精品亚洲av一区麻豆| 黄片播放在线免费| 超碰成人久久| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲第一av免费看| 岛国毛片在线播放| 亚洲av国产av综合av卡| 在线av久久热| av国产精品久久久久影院| 亚洲欧美一区二区三区国产| 久久精品国产a三级三级三级| 久久天堂一区二区三区四区| 成在线人永久免费视频| 久久精品亚洲av国产电影网| 国产精品三级大全| 日韩免费高清中文字幕av| 悠悠久久av| 少妇被粗大的猛进出69影院| 天天添夜夜摸| 欧美成狂野欧美在线观看| 又大又黄又爽视频免费| 性少妇av在线| 日本av手机在线免费观看| 日韩免费高清中文字幕av| 久久久久久久国产电影| 成年动漫av网址| 最近中文字幕2019免费版| 中文欧美无线码| 夫妻午夜视频| 一区二区三区乱码不卡18| 国产高清视频在线播放一区 | 国产又色又爽无遮挡免| 大话2 男鬼变身卡| 性少妇av在线| 黄色a级毛片大全视频| 一级a爱视频在线免费观看| 老熟女久久久| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产精品一区二区免费欧美 | 日韩中文字幕欧美一区二区 | 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲精品国产av成人精品| 三上悠亚av全集在线观看| 国产精品国产av在线观看| 最近中文字幕2019免费版| 又大又爽又粗| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产1区2区3区精品| 免费在线观看影片大全网站 | 嫁个100分男人电影在线观看 | 久久国产精品男人的天堂亚洲| 大香蕉久久网| 青草久久国产| 国产片内射在线| 久久久久国产精品人妻一区二区| 欧美在线黄色| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲欧洲国产日韩| 校园人妻丝袜中文字幕| 婷婷成人精品国产| 国产成人一区二区在线| 视频在线观看一区二区三区| 国产精品三级大全| 欧美精品啪啪一区二区三区 | www日本在线高清视频| 18禁观看日本| 一二三四社区在线视频社区8| 超色免费av| 国产高清videossex| 老司机在亚洲福利影院| av在线老鸭窝| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 视频区图区小说| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲男人天堂网一区| 男女边摸边吃奶| 亚洲精品国产色婷婷电影| 一二三四在线观看免费中文在| av欧美777| 久久久久久久久久久久大奶| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产在视频线精品| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 久久女婷五月综合色啪小说| bbb黄色大片| av在线播放精品| 飞空精品影院首页| 国产欧美日韩精品亚洲av| 波多野结衣一区麻豆| 日本av手机在线免费观看| 少妇粗大呻吟视频| 性高湖久久久久久久久免费观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲成人手机| 丁香六月天网| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 性少妇av在线| 国产精品熟女久久久久浪| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲人成电影观看| av国产精品久久久久影院| av天堂在线播放| 99国产精品一区二区蜜桃av | 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产精品久久久av美女十八| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 大片电影免费在线观看免费| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲成人国产一区在线观看 | 一个人免费看片子| 啦啦啦 在线观看视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 一区在线观看完整版| 亚洲av片天天在线观看| 天天影视国产精品| 视频在线观看一区二区三区| 夫妻午夜视频| 久久久精品区二区三区| av有码第一页| 国产成人免费观看mmmm| 不卡av一区二区三区| 一区二区日韩欧美中文字幕| 久久精品亚洲av国产电影网| 大片免费播放器 马上看| 波多野结衣av一区二区av| 一级片免费观看大全| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲国产成人一精品久久久| 看十八女毛片水多多多| 操美女的视频在线观看| 国产在视频线精品| 一区福利在线观看| 91国产中文字幕| 真人做人爱边吃奶动态| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲一码二码三码区别大吗| 中国国产av一级| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产淫语在线视频| 最近中文字幕2019免费版| 桃花免费在线播放| 一本久久精品| www.自偷自拍.com| 天天添夜夜摸| 亚洲成国产人片在线观看| 欧美精品亚洲一区二区| 国产又色又爽无遮挡免| 男人操女人黄网站| 亚洲国产最新在线播放| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 欧美成人午夜精品| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 黄色 视频免费看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 成年人午夜在线观看视频| kizo精华| 又大又黄又爽视频免费| 欧美性长视频在线观看| 精品视频人人做人人爽| 天天操日日干夜夜撸| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲精品国产av蜜桃| 午夜福利在线免费观看网站| 一级片'在线观看视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | a级毛片黄视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 一区二区av电影网| 国产精品一区二区精品视频观看| 岛国毛片在线播放| 首页视频小说图片口味搜索 | 久久免费观看电影| 午夜免费鲁丝| 超碰97精品在线观看| 波野结衣二区三区在线| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲成人免费电影在线观看 | 精品卡一卡二卡四卡免费| 欧美精品高潮呻吟av久久| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 中文字幕亚洲精品专区| 欧美激情高清一区二区三区| 免费av中文字幕在线| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产精品一区二区在线不卡| 超碰97精品在线观看| 黑丝袜美女国产一区| 国产亚洲欧美精品永久| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲免费av在线视频| 精品福利观看| 在线观看免费视频网站a站| 日韩人妻精品一区2区三区| 人人澡人人妻人| 日本五十路高清| 亚洲精品自拍成人| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 男女午夜视频在线观看| 免费看十八禁软件| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 日韩一本色道免费dvd| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产真人三级小视频在线观看| 在线观看免费日韩欧美大片| 中文字幕高清在线视频| 在线观看免费视频网站a站| 欧美日韩一级在线毛片| 国产精品熟女久久久久浪| 欧美黄色片欧美黄色片| 视频区图区小说| 99九九在线精品视频| 人妻 亚洲 视频| 又大又黄又爽视频免费| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| videosex国产| 欧美少妇被猛烈插入视频| 中文字幕亚洲精品专区| 满18在线观看网站| 91老司机精品| 波多野结衣av一区二区av| 日本av免费视频播放| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 两个人免费观看高清视频| 日本av免费视频播放| 下体分泌物呈黄色| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 日韩视频在线欧美| 欧美日韩视频精品一区| 国产在视频线精品| 亚洲av美国av| 性少妇av在线| 亚洲成人免费电影在线观看 | 国产成人a∨麻豆精品| 日韩精品免费视频一区二区三区| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲色图综合在线观看| 免费少妇av软件| 视频区图区小说| 欧美国产精品va在线观看不卡| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 99热网站在线观看| 亚洲熟女毛片儿| 香蕉丝袜av| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 欧美97在线视频| 只有这里有精品99| 欧美日韩国产mv在线观看视频| tube8黄色片| 中国美女看黄片| 99国产精品99久久久久| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 天堂中文最新版在线下载| 脱女人内裤的视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲成人手机| 黄片小视频在线播放| 十分钟在线观看高清视频www| 国产精品99久久99久久久不卡| 五月开心婷婷网| 国产成人啪精品午夜网站| 免费黄频网站在线观看国产| 操出白浆在线播放| 亚洲成人免费电影在线观看 | 国产精品国产三级国产专区5o| 国产伦人伦偷精品视频| 热re99久久国产66热| 欧美人与善性xxx| 男女边吃奶边做爰视频| 丁香六月天网| 波多野结衣一区麻豆| 秋霞在线观看毛片| 国产成人精品无人区| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 亚洲七黄色美女视频| 国产精品久久久久久精品电影小说| 日韩一本色道免费dvd| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 制服诱惑二区| 91字幕亚洲| 一级毛片 在线播放| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲欧洲日产国产| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲中文日韩欧美视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 电影成人av| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 成人黄色视频免费在线看| 久久人人97超碰香蕉20202| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产又爽黄色视频| 久久久久精品国产欧美久久久 | 国产熟女欧美一区二区| 美女国产高潮福利片在线看| 麻豆av在线久日| 韩国高清视频一区二区三区| 午夜老司机福利片| 美女午夜性视频免费| 国产成人啪精品午夜网站| 尾随美女入室| 亚洲成人手机| 亚洲一码二码三码区别大吗| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 观看av在线不卡| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产精品人妻久久久影院| 日韩欧美一区视频在线观看| 久久久久久久精品精品| 人体艺术视频欧美日本| 9热在线视频观看99| 最新的欧美精品一区二区| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产一区二区在线观看av| 日韩视频在线欧美| 脱女人内裤的视频| 老熟女久久久| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲av综合色区一区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 精品免费久久久久久久清纯 | 亚洲视频免费观看视频| 一区二区三区四区激情视频| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲精品日本国产第一区| 电影成人av| 欧美日韩av久久| 日韩人妻精品一区2区三区| 曰老女人黄片| 伊人亚洲综合成人网| 女性被躁到高潮视频| 男女之事视频高清在线观看 | 老汉色∧v一级毛片| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 久久久精品区二区三区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 大型av网站在线播放| 成年人午夜在线观看视频| 男的添女的下面高潮视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 欧美在线一区亚洲| 老司机影院成人| 伊人亚洲综合成人网| 国产精品熟女久久久久浪| 大话2 男鬼变身卡| 中文字幕精品免费在线观看视频| 夫妻性生交免费视频一级片| 午夜日韩欧美国产| 国产免费现黄频在线看| 黄色毛片三级朝国网站| 19禁男女啪啪无遮挡网站| av国产精品久久久久影院| 国产一区二区三区综合在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲国产精品999| 9色porny在线观看| 免费在线观看完整版高清| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲视频免费观看视频| 国产高清国产精品国产三级| 国产欧美日韩一区二区三 | 黄色片一级片一级黄色片| 久久久久久久大尺度免费视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久99精品国语久久久| 国产精品国产三级国产专区5o| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲欧美激情在线| 午夜av观看不卡| 国产成人欧美| 精品国产乱码久久久久久小说| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 日韩伦理黄色片| av线在线观看网站| av一本久久久久| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 日韩电影二区| 亚洲色图综合在线观看| 永久免费av网站大全| 国产一级毛片在线| 99久久精品国产亚洲精品| 热99久久久久精品小说推荐| netflix在线观看网站| 男女之事视频高清在线观看 | 免费在线观看完整版高清| 中文字幕av电影在线播放| 两个人免费观看高清视频| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 亚洲男人天堂网一区| xxxhd国产人妻xxx| 久久av网站| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产一区二区激情短视频 | 久热爱精品视频在线9| 亚洲黑人精品在线| 一级黄色大片毛片| 大香蕉久久成人网| 午夜视频精品福利| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产成人一区二区三区免费视频网站 | 亚洲国产av新网站| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 男女无遮挡免费网站观看| 欧美另类一区| 免费在线观看完整版高清| 一级毛片女人18水好多 | 99久久综合免费| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲色图综合在线观看| 老司机影院毛片| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 欧美黄色片欧美黄色片| 久久精品久久精品一区二区三区| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 男女无遮挡免费网站观看| 久久久久精品国产欧美久久久 | 两个人免费观看高清视频| 9色porny在线观看| 岛国毛片在线播放| 一区二区三区乱码不卡18| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产视频一区二区在线看| 波多野结衣一区麻豆| 激情视频va一区二区三区| 欧美变态另类bdsm刘玥| bbb黄色大片| 美国免费a级毛片| 国产淫语在线视频| 脱女人内裤的视频| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 大香蕉久久成人网| 欧美国产精品va在线观看不卡| 丝袜人妻中文字幕| 成人国产一区最新在线观看 | 亚洲 国产 在线| av又黄又爽大尺度在线免费看| 午夜福利乱码中文字幕| av网站免费在线观看视频| 男男h啪啪无遮挡| 国产在线一区二区三区精| 久久久精品94久久精品| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 男人爽女人下面视频在线观看| a级毛片在线看网站| 好男人电影高清在线观看| 日韩中文字幕视频在线看片| 亚洲国产精品999| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 嫩草影视91久久| 午夜久久久在线观看| 亚洲国产日韩一区二区| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 丝袜人妻中文字幕| 婷婷色av中文字幕| 亚洲av男天堂| 考比视频在线观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产熟女欧美一区二区| 大片免费播放器 马上看| 交换朋友夫妻互换小说| 久久久久久久大尺度免费视频| av网站在线播放免费| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 人妻人人澡人人爽人人| 在线观看免费日韩欧美大片|