石油菜的化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)展

陳曉藝　龐宇舟　王志萍

摘要：石油菜為蕁麻科植物波緣冷水花（Pilea cavaleriei Levl.）的全草，主要含有倍半萜、苷類化合物、揮發(fā)油等成分，具有清熱解毒、消腫、利尿、化痰止咳的功效。通過對石油菜的化學(xué)成分及藥理作用進(jìn)行綜述，以期為石油菜的進(jìn)一步開發(fā)利用提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞：石油菜;化學(xué)成分;藥理作用

中圖分類號：R285.5? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A

文章編號：0439-8114（2020）03-0013-04

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2020.03.002

Advances in chemical compounds and pharmacological effects of

Pilea cavaleriei Levl.

CHEN Xiao-yi1，2，PANG Yu-zhou1，WANG Zhi-ping1，2

（1.College of Pharmacy，Guangxi University of Chinese Medicine，Nanning 530200，China;2.Guangxi University of Traditional Chinese Medicine，Key Laboratory of Common Technology of Traditional Chinese Medicine Preparation，Nanning 530200，China）

Abstract： Pilea cavaleriei Levl. is the whole plant of urticaceae. It mainly contains sesquiterpenes and their glycosides， volatile oil and other components. It has the effects of clearing away heat and detoxifying， reducing swelling， diuresis， relieving phlegm and relieving cough. The chemical constituents and pharmacological effects of Pilea cavaleriei Levl. was reviewed in order to provide a basis for the further development and utilization of Pilea cavaleriei Levl..

Key words： Pilea cavaleriei Levl.; chemical compounds; pharmacological effect

蕁麻科（Urticaceae）冷水花屬（Pilea）植物全世界約600種，遍布在熱帶和亞熱帶地區(qū)[1]，該屬植物主要分布在美洲，在亞洲有150多種，中國分布約90種，作為藥用的有30多種[2，3]，大多分布于長江以南，少數(shù)種類分布在長江以北。

瑤藥石油菜為蕁麻科植物波緣冷水花（Pilea cavaleriei Levl.）的全草，別名石花菜、肥奴草，小石芥、冷凍草、疳積草，石莧菜、肥豬菜、打不死、石涼菜、青蛙腿，分布在廣西、廣東、貴州、湖南等地。生于石山陰處，多見于海拔300～1 500 m的山坡林下石上[4]。全年均可采收，洗凈后鮮用或曬干， 微苦，性涼，歸肺、脾經(jīng)。據(jù)《中華本草》記載，此藥材具有清肺止咳、利水消腫、解毒止痛之功效。臨床上主治肺熱咳嗽、肺結(jié)核、腎炎水腫、燒燙傷、跌打損傷、瘡癤腫毒[5]。

目前針對石油菜化學(xué)成分及藥理作用的研究較少，且鮮見對其化學(xué)成分及藥理作用的系統(tǒng)性報道，因此，本文對近年來有關(guān)石油菜的化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)行綜述，以期為石油菜的進(jìn)一步研究和開發(fā)提供依據(jù)。

1? 化學(xué)成分研究

該屬植物主要含有倍半萜、三萜、揮發(fā)油以及多糖類化合物[6-10]。石油菜化學(xué)成分復(fù)雜，結(jié)構(gòu)多樣，目前石油菜已知的化學(xué)成分按其結(jié)構(gòu)分類主要有倍半萜類、酚酸類、木脂素類等。

1.1? 酚酸類

酚酸類化合物具有抗氧化、強(qiáng)化血管壁、促進(jìn)腸胃消化、降低血脂和增強(qiáng)身體抵抗力的功效，并有防止動脈硬化、血栓形成的作用[11-13]。任恒春等[14]運用硅膠、葡聚糖凝膠Sephadex LH-20等手段進(jìn)行分離純化，并通過1H、13C-NMR、MS 等波譜方法鑒定出石油菜中含有6種酚酸類化合物，包括苯甲酸、對羥基苯甲酸、香豆酸、原兒茶酸、沒食子酸、對羥基苯甲醛。

1.2? 6個含N化合物

任恒春等[14]研究發(fā)現(xiàn)6個含N化合物，分別為3-吲哚甲醛（3-indole carboxaldehyde）、3-吲哚甲酸（3-indole carboxylic acid）、4-甲基-（1，2，3）-三唑[4-methyl-（1，2，3）-triazole]、尿嘧啶（uracil），菸酰胺（nicotinam-ide）、（2S，E）-N-[2-羥基-2-（4-羥基苯）乙酯]阿魏酰胺{（2S，E）-N-[2-Hydroxy-2-（4-hydroxyphenyl）ethyl]ferulamide}。

1.3? 倍半萜類化合物

倍半萜類化合物普遍具有抗腫瘤、抗菌、抗病毒、抗病等方面的生理活性，對肝臟、血脂有調(diào)控作用[15-18]。

1）蛇麻烷型倍半萜。石油菜中含有一定量的蛇麻烷型倍半萜，目前已知結(jié)構(gòu)有32個，其中26個蛇麻烷型倍半萜的具體化學(xué)成分見表1;6個蛇麻烷型倍半萜類新化合物[19]的結(jié)構(gòu)式見圖1。

2）1個5并8元環(huán)倍半萜新化合物[19]，該類5并8元環(huán)的骨架比較新穎，文獻(xiàn)僅報道過一個，新化合物結(jié)構(gòu)式見圖2。

3）2個雙環(huán)吉馬烷型倍半萜新化合物[19]。

4）10個石竹烷型倍半萜類新化合物[19]。

5）一個新的倍半萜骨架類型的新化合物[19]。

6）5個梡葉烷型倍半萜類化合物[19]。6-O-α-E-p-對香豆?；?1α，4β-dihydroxyeudesmane;6-O-α-E-p-對香豆酰基-1β-hydroxy-eudesm-4（15）-ene;6-O-α-E-p-對香豆?；?1β-羥基-eudesm-3（4）-烯;6-O-α-E-p-對香豆酰基-1α-（E）-7Αh-Germacra-4，10（14）-二烯-1，6-二醇;6-O-α-E-p-對香豆?；?1α，4β-dihydroxyeudesmane為新化合物。

7）1個杜松烷型倍半萜類新化合物，8β-O-E-p-對香豆?；?Oplopanone[19]。

8）1個copaborneol型倍半萜類新化合物，1-O-p-對香豆?；?copaborneol[20]。

9）3個倍半萜苷。Zhou等[22]從石油菜的提取液中發(fā)現(xiàn)了3個倍半萜苷，為（1R，3S，6R，7S，8R，10S）-3-羥基-α-杜松醇-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，（1R，6R，7S，8R，10S）-11-羥基-α-杜松醇-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，（1S，3R，4S，5S）-isodauc-6-烯-11，14-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖。

10）其他。廖彭瑩等[23]分離鑒定出了石油菜陰干處理后的揮發(fā)油部位和SPF部位中含有β-蒎烯、3-亞甲基-6-（1-甲基乙基）環(huán)己烯、右旋萜二烯、（3R-trans）-4-乙烯基-4-甲基-3-（1-methylethenyl）-1-（1-methylethyl）-環(huán)己烯、α-蓽澄茄烯、乙酸香葉酯、（+）-環(huán)苜蓿烯、α-蓽澄茄烯、（1aR，7R，7a R，7b S）-1H-二亞乙基三胺[a]萘、石竹烯、α-石竹烯、古蕓烯、杜松烯、杜松烯、橙花叔醇、古蕓烯、桉油烯醇、β-環(huán)氧石竹烷、桉葉油醇等。

1.4? 18個木脂素類化合物

木脂素類化合物普遍具有抗腫瘤和細(xì)胞毒活性、雌激素樣作用和抗炎作用，對植物源昆蟲拒食活性有影響，有抑制血管生成活性、抗艾滋病毒活性和毒殺錐蟲的活性等[24-28]。

周勇等[29]從石油菜全草的乙醇提取液中分離得到1個新的木脂素苷類化合物（7S，8R，8′R）-（-）-落葉松樹脂醇-9-O-α-L-鼠李糖（1→2）β-D-吡喃葡萄糖苷，17個已知的木脂素類化合物，包括阿曼木甙、落葉松樹脂醇-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、異檸檬酚-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、dehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside、dihydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside、citrusinA、alaschanioside A、citrusin B、（7R，8R）-反式-7，9，9′-三羥基-3，3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、（7R，8S）-順式-7，9，9′-三羥基-3，3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、（7S，8S）-順式-7，9，9′-三羥基-3，3′-二甲氧基-8-O-4′-二甲氧基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、（7S，8R）-順式-7，9，9′-三羥基-3，3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，（7S，8R）-反式-7，9，9′-三羥基-3，6′-二甲氧基-8-4′-新木脂素、（7R，8S）-順式-7，9，9′-三羥基-3，3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素、（7R，8R）-反式-4，7，9-三羥基-3，3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素-9′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、（7R，8S）-順式-4，9，9′-三羥基-3，3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷和（7S，8R）-反式-7，9，9′-三羥基-3，3′，5'-三甲氧基-8-O-4′-新木脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。以上化合物均首次從冷水花屬中分離出來。

1.5? 酚苷類化合物

Zhou等[30]發(fā)現(xiàn)5個酚苷類化合物，2-羥基-（2'E）-苯甲酸異戊酯-2，4′-di-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，2-羥基-（2'E）-苯甲酸異戊酯-2-O-α-L-阿拉伯吡喃糖基-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷，4-甲基苯酚-1-O-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷，4-甲基苯酚-1-O-α-L-阿拉伯吡喃糖基-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷和3，5-二甲氧基苯酚-1-O-β-D-呋喃阿拉伯糖基-（1→2）-β-D-吡喃葡萄糖苷;6個首次從冷水花屬中分離出的化合物：水楊酸甲酯2-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，對甲基苯基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，苯乙基吡喃葡萄糖苷，苯乙基蕓香糖苷，芐基吡喃葡萄糖苷和（E）-2-己烯基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。Zhou等[22]研究發(fā)現(xiàn)蛇葡萄紫羅蘭酮糖甙，淫羊藿B2，（3S，5R）-（-）-蘿內(nèi)酯3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，3R，9R，7E-巨穗藻素-5，7-二烯-3，9-二醇3，9-二-O-β-D-吡喃葡糖苷，以上化合物首次從冷水花屬植物中分離出來。

1.6? 甘油葡糖苷

（2R）-O-（4′-甲氧基羰基-2′-甲氧基苯基）-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-sn-甘油[22]、（2S）-O-（4′-甲氧基羰基-2′-甲氧基苯基）-1-O-β-D-吡喃葡萄糖基-sn-甘油[22]、（2R）-O-[4′-（3″-羥基丙基）-2′，6′-二甲氧基苯基]-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-sn-甘油[22]，均為新化合物。

1.7? 2個生物堿類

3-（2-O-β-D-吡喃葡萄糖基乙?；?吲哚[22]、Pilealkaloid A[22]，為新化合物。

1.8? 其他類

廖彭瑩等[23]運用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）測定相對含量，揮發(fā)油成分中已鑒定出的28個化學(xué)成分的相對含量之和占化合物檢出總量的91.90%，化合物類型均為萜類，主要是倍半萜及其衍生物類，相對含量之和約為73.69%，其余均為單萜及其衍生物類，相對含量之和約為18.21%，α-蒎烯、β-蒎烯、石竹烯的含量相對較高，石油菜SFE萃取物中鑒定出的65個化學(xué)成分相對含量占總檢出量的58.17%，包括相對含量為12.21%的萜類、12.43%的芳香族類和31.37%的脂肪族類成分，甲氧基肉桂酸乙酯、Aristolone、生育酚的含量相對較高。Zhou等[22]分析鑒定出了N-（1′-D-脫氧木糖基）-6，7-二甲基-1，4-二氫-2，3-喹啉二酮，6-C-β-L-阿拉伯吡喃糖基-8-C-α-L-阿拉伯吡喃糖苷蛋白，isositudoside。

2? 藥理作用

現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明冷水花屬中一些植物提取物具有抗菌、抗氧化、抗糖尿病、抗炎鎮(zhèn)痛、抗腫瘤等活性[6-10]。

石油菜具有清熱解毒、消腫、利尿、化痰止咳的功效[5];臨床上用于治療肺疹咳嗽、熱毒惡瘡、湯火燙傷、跌打損傷、小兒瘡積、瘡癤紅腫[31]。據(jù)報道，用該藥治療肺結(jié)核，取全草50 g（鮮者100～200 g），加水600 mL，煎至400 mL，每日1劑，分2次服，3個月為一療程，臨床試治40例，有一定療效[32]。且石油菜多應(yīng)用于治療急性呼吸衰竭[33]、肺癌[34]、肺結(jié)核[35，36]、小兒大葉性肺炎[37]等中藥復(fù)方制劑中。

李麗芬[38]還發(fā)現(xiàn)石油菜具有較強(qiáng)的滅蟲（柑桔粉虱、蘿卜蚜）活性。

3? 小結(jié)與展望

通過對石油菜化學(xué)成分的總結(jié)歸納可以發(fā)現(xiàn)石油菜主含倍半萜類化合物，而且石油菜中含有的倍半萜類化合物主要是蛇麻烷型化合物，這些化合物的共同前體為（1E，8R，5E-8-O-（E-2′-p-coumaroyl）-humuladien-8-ol。有學(xué)者研究表明倍半萜主要有兩種來源：Famesyl diphosphate（FPP）或者Nerolidyl diphosphate（NPP），NPP是經(jīng)過FPP異構(gòu)化酶異構(gòu)而來，石油菜中的主要倍半萜如蛇麻烷、石竹烷型以及桉葉烷型倍半萜來源于FPP，冷水花屬甚至蕁麻科可能是一個新的倍半萜來源科屬[19]。

瑤藥石油菜在廣西瑤族民間廣泛應(yīng)用，主治肺熱咳嗽、肺結(jié)核、腎炎水腫、燒燙傷、跌打損傷和瘡癤腫毒，藥效較好。本文總結(jié)了近年來國內(nèi)外文獻(xiàn)報道，將目前石油菜中已分離鑒定的化合物進(jìn)行歸納分類整理。初步確定石油菜主要化學(xué)成分為倍半萜類、木脂素類等。但針對石油菜的藥理藥效研究較少，質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究幾乎沒有，對其化學(xué)成分研究不夠深入，需進(jìn)一步從以下幾個方面開展研究：①應(yīng)當(dāng)繼續(xù)對石油菜活性成分進(jìn)行深入探究;②開展石油菜有效部位的研究;③建立石油菜的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn);④開展石油菜的藥效學(xué)研究。

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收稿日期：2019-03-18

基金項目：《廣西壯族自治區(qū)瑤藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（第二卷）》質(zhì)量評價與標(biāo)準(zhǔn)研究項目（YJJ17015）

作者簡介：陳曉藝（1994-），女，廣西合浦人，在讀碩士研究生，研究方向為中藥壯瑤藥，（電話）15677169873（電子信箱）754316164@qq.com;

通信作者，王志萍（1965-），女，教授，主要從事中藥壯瑤藥研究，（電話）13878818902（電子信箱）318007460@qq.com。