連翹不同部位化學(xué)成分研究進(jìn)展

宋小俊(商洛職業(yè)技術(shù)學(xué)院,商洛 726000)

連翹Forsythiasuspensa(Thunb.) Vahl 為木犀科連翹屬植物，其果實(shí)為常用中藥。秋季果實(shí)初熟尚帶綠色時(shí)采收，除去雜質(zhì)，蒸熟，曬干，習(xí)稱青翹；果實(shí)熟透時(shí)采收，曬干，除去雜質(zhì)，習(xí)稱老翹[1]。連翹主產(chǎn)于陜西、山西、河南等地[2]。陜西省商洛市是連翹道地產(chǎn)區(qū)，當(dāng)?shù)卣畬⑵淞腥搿拔宕笊趟帯?，作為重點(diǎn)品種發(fā)展。連翹具有清熱解毒，散結(jié)消腫之功效，中醫(yī)臨床稱之為“瘡家圣藥”，主治溫?zé)?、丹毒、斑疹、癰瘍腫毒、瘰疬、小便淋閉等癥，并對(duì)急性腎炎、肺結(jié)核、視網(wǎng)膜黃斑區(qū)出血、呃逆、便秘等有一定的治療作用[3]，具有廣闊的應(yīng)用前景。

《中國(guó)藥典》自1963年起開始收錄連翹，在各版藥典中均規(guī)定連翹以其干燥果實(shí)入藥。因此，關(guān)于連翹化學(xué)成分研究的相關(guān)文獻(xiàn)中主要以連翹果實(shí)為研究對(duì)象。但近年來，有學(xué)者發(fā)現(xiàn)在連翹葉、花、籽中亦含有部分活性成分，為尋找新的藥源及連翹的綜合開發(fā)利用提供了新思路。

1 連翹果實(shí)的化學(xué)成分

連翹果實(shí)中所含化學(xué)成分主要有木脂素類、揮發(fā)油及萜類、苯乙醇苷類、黃酮類、生物堿類、有機(jī)酸類等。

1.1木脂素類 木脂素類是連翹中較早被認(rèn)識(shí)的一類活性成分，主要包括連翹脂素、連翹苷、牛蒡子苷、牛蒡子苷元、羅漢松脂素、羅漢松苷、二甲基羅漢松脂素、(+)-松脂素、(+)-表松脂素、異橄欖脂素、(+)-松脂素-β-D-葡萄糖苷、異落葉松脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷、異落葉松脂素-9′-O-β-D-葡萄糖苷、松脂素單甲基醚-4-O-β-D-葡萄糖苷、7′-epi-8-羥基松脂素、8-羥基松脂素、(+)-inoresinol-4-O-glucoside、落葉松脂素、異落葉松脂素、裂環(huán)異落葉松脂素、松脂素單甲基醚-D-葡萄糖苷、(+)-表松脂素-4-β-D-葡萄糖苷、forsythialan A 、forsythialan B 、calceolarioside B 、dimethylmatairesinol等[4-8]。

1.2揮發(fā)油及萜類 連翹果實(shí)中含有大量的揮發(fā)油，平均含量可達(dá)3.8%[9]。連翹揮發(fā)油主要為單萜、單萜醇、倍半萜、三萜及環(huán)烯醚萜類化合物。其中相對(duì)含量較多的有α-蒎烯、β-蒎烯、水芹烯、對(duì)聚傘花烯、檸檬烯、孟二烯、傘花烴、芳樟醇、松油烯-4-醇、齊墩果酸、熊果酸、23-羥基熊果酸[10-11]等。

孔杰等從連翹揮發(fā)油中鑒定了90個(gè)化合物，其中烯類化合物的含量占所鑒定成分含量的61.20%，烷類為17.34%，醇類為13.16%，醛類為11.88%，酯類為0.67%。此外，還檢出氮化合物占全油含量1.02%，氯化合物占全油含量0.55%[9]。

朱祥英等鑒定了連翹揮發(fā)油中的24種成分，主要為松油醇-4、α-松油醇、棕櫚酸等。其中萜類成分含量最高，達(dá)57.8%，酸類成分含量為13.53%，碳?xì)浠衔锖繛?.41%，其他化合物如醇/酚類、酯/醚類、醛/酮類含量依次為8.05%,6.27%和4.90%[12]。

1.3苯乙醇及其苷類 苯乙醇及其苷類化合物在連翹中含量較高，是連翹的主要特征性有效成分之一。目前，從連翹中分離得到的該類化合物主要有：連翹酚，異連翹酯苷，連翹酯苷A、B、C、D、E、F、G[6]、H、I、J，毛柳苷，澤丁香酚苷，木通苯乙醇苷B，β-羥基澤丁香酚苷，3，4-二羥基苯乙基-8-O-β-D-葡萄糖苷，β-D-glucopyranoside，β-D-xylopyrano-syl-(1→6)-β-D-glucopyranoside[13-15]。

1.4其他類成分 連翹果實(shí)中還含有少量其他化學(xué)成分，如槲皮素、異槲皮素、紫云英苷、蘆丁[9]、漢黃芩素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷等黃酮類化合物[16-18]以及suspensine methylegenine、(-)-egenine、(-)-bicuculline 等生物堿類物質(zhì)[19],另還含有硬脂酸、棕櫚酸[11]、香莢蘭酸、丁二酸[10]、琥珀酸、對(duì)羥基苯乙酸甲酯、咖啡酸、咖啡酸甲酯、原兒茶酸等有機(jī)酸[20-22]和胡蘿卜苷、β-谷甾醇[11，23]等甾醇類物質(zhì)。

2 連翹花的化學(xué)成分

連翹每年3月開花，花色鮮黃、花期較長(zhǎng)、氣味清新，市場(chǎng)上常作為花茶飲用[24-25]。目前對(duì)連翹花化學(xué)成分的研究主要集中在揮發(fā)性成分上。連翹花中富含精油，其花繁茂，量大，如能探明花與果實(shí)揮發(fā)性成分的藥用共同點(diǎn)，可為開發(fā)新藥源提供依據(jù)。

呂金順等鑒定了連翹花精油中的48種成分，占總揮發(fā)油相對(duì)總含量的82.65%，其中烴類占49.84%，醇、酚、醚類占11.61%，醛、酮類占12.68%，酯類占1.35%，鹵代烴占7.17%等。在48種成分中，以二十一烷、2-甲基二十三烷、二十三烷、2-十八烷醇乙醇、9-環(huán)乙基二十烷、二十六烷、1-氯十九烷等7種成分含量較高(相對(duì)含量在5%以上)[26]。

王金梅等對(duì)連翹花及花蕾的揮發(fā)性成分進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)花蕾中含量較高的成分是十五烷、6，10，14-三甲基-2-十五烷酮、5-乙氧基-3，4-二氫-2H-吡咯基-2-甲酸乙酯、壬醛和十六烷(相對(duì)含量在4%以上)。花中含量較高的成分是十五烷、2，6-二-叔丁基-4-(1-氧代丙基)苯酚和6，10，14-三甲基-2-十五烷酮(相對(duì)含量在4%以上)。該研究從連翹花蕾和花中共鑒定了83個(gè)化合物，其中共有化合物為40個(gè)?；ɡ俚膿]發(fā)性成分以烴類為主，花的揮發(fā)性成分以醇、醛和酮類化合物為主；酯類化合物在花蕾中的含量高于花中，而花蕾中酸類化合物含量低于花中，表明酯類化合物在花蕾開放的過程中，逐漸水解成了酸類成分；萜類化合物在花蕾和花中的含量相差不大。此外，還在連翹花中首次檢測(cè)到了2，6-二-叔丁基對(duì)甲酚和2，6-二-叔丁基-4-(1-氧代丙基)苯酚。上述兩種物質(zhì)均具有較強(qiáng)的抗氧化活性，其中前者俗稱抗氧化劑264，簡(jiǎn)稱BHT，廣泛用于食品保鮮、藥品和化妝品的包裝材料上，是目前用量最大、使用范圍最廣的抗氧化劑。這兩種物質(zhì)的存在提示連翹花具有潛在的抗氧化活性[27]。

范令剛等從連翹花頭香中鑒定出24種化合物，占揮發(fā)性成分總量的94.90%。其主要成分為單萜類化合物，占總揮發(fā)性成分的65.13%。連翹花頭香中主要成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)>5.0%)依次為側(cè)柏烯、β-水芹烯、β-蒎烯、桉油精、3-異丙烯基-5，5-二甲基-環(huán)戊烯、β-月桂烯、水楊酸甲酯，以上7種化合物占揮發(fā)性成分總量的70.10%[28]。

呂金順及王金梅的研究結(jié)果表明，連翹花揮發(fā)性成分中主要含有烴類物質(zhì)或醛酮類化合物，與范令剛的研究結(jié)果差別較大。范令剛等認(rèn)為,頭香測(cè)定的是鮮花直接散發(fā)到空氣中的香氣成分，而精油主要測(cè)定的是能夠隨水蒸氣蒸餾而不與水混溶的一類強(qiáng)親脂性成分[28]。另外，王金梅等的研究雖然采用的是固相萃取技術(shù)，且與范令剛等一樣采用頂空進(jìn)樣，未經(jīng)過水蒸氣蒸餾，但因其所選樣品為干花而非鮮花，因此造成了上述差別。

連翹花中還含具有治療風(fēng)熱感冒、抗炎等作用的活性成分，如：桉樹腦、芳樟醇、鄰羥基苯甲酸甲酯、對(duì)傘花烴、桉油精、萜烯醇、丁香酚、石竹烯、α-蓽澄茄油烯等，但這些組分的含量均低于其在果實(shí)中的含量[26-27]。

3 連翹葉的化學(xué)成分

連翹葉在歷代本草典籍中很少有入藥的記載?！吨兴幋筠o典》、《中華本草》等現(xiàn)代典籍記載：連翹莖葉，味苦，性寒，功能主治為：清熱解毒，主治心肺積熱[29]。在河南、河北、陜西、山西、山東等地，民間有以連翹葉作保健茶飲用的習(xí)慣[30]。現(xiàn)代研究表明，連翹葉與連翹果實(shí)化學(xué)成分十分類似，主要含連翹苷、連翹酯苷、右旋松脂酚、蘆丁等化學(xué)成分，而且部分成分的含量遠(yuǎn)高于連翹果實(shí)，其中連翹酯苷含量高5～10倍[31-33]，連翹苷含量更是高達(dá)10倍左右[33-36]。

朱成棟等從連翹葉水提物中分離得到了6個(gè)化合物，分別為 forsythenside F，forsythoside I，calcelarioside D，calcelarioside C，(+)松脂素-4-O-β-D葡萄糖苷，suspensaside A，這6種化合物均具有抗氧化、抗菌、抗炎活性[37]。

4 連翹籽的化學(xué)成分

連翹籽位于連翹果實(shí)中心，在入藥時(shí)，連翹籽多已脫落，常作為廢品棄去，國(guó)內(nèi)對(duì)連翹籽研究報(bào)道的文獻(xiàn)較少。連翹籽中含有大量的揮發(fā)油類成分，如α-蒎烯、β-蒎烯、傘花烴、芳樟醇、水芹烯、對(duì)聚傘花烯、松油烯-4-醇等[38-40]，是連翹果實(shí)中揮發(fā)油的主要來源，其化學(xué)成分與連翹果實(shí)中的揮發(fā)性成分基本一致。

馮雪等采用化學(xué)法和層析法對(duì)連翹籽進(jìn)行了化學(xué)成分的分離，首次從連翹籽中得到β-香樹脂醇乙酸酯和白樺脂酸兩種成分[41]。

5 展望

連翹為常用大宗藥材，應(yīng)用十分廣泛。連翹中的活性成分，具有抗菌、抗病毒、抗氧化、抗炎、抑制彈性蛋白酶等多種活性，臨床多用于呼吸道感染、急性腎炎，并用其治療肝炎及腦膜炎等疾病。

連翹葉、連翹籽具有一定的抗菌、抗病毒作用。特別是連翹葉中的連翹苷、連翹脂素、齊墩果酸等活性成分的含量高于果實(shí)，同時(shí)由于連翹葉資源豐富，產(chǎn)量受氣候條件影響較小，生產(chǎn)成本低等，其具有較好的應(yīng)用開發(fā)價(jià)值。連翹籽中富含油脂，可制香皂、化妝品等。連翹葉、連翹花還具有清除自由基和抗氧化作用，可作為新型的天然食品抗氧化劑，具有廣闊的應(yīng)用前景，也有利于連翹資源的綜合開發(fā)利用。

總之，連翹既是傳統(tǒng)的藥用植物，同時(shí)也是油料作物、觀賞植物，還可作天然抗氧化劑、化妝品，市場(chǎng)前景廣闊，是一種極具開發(fā)價(jià)值的中藥材。

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