王崇隊 ,張明,馬超,楊立風,范祺,張博華,孟曉峰,劉依平,賈洪玉*
(1.中華全國供銷合作總社濟南果品研究院,山東濟南 250014;2.山東農(nóng)業(yè)工程學院,山東濟南 250100)
蘆筍(Asparagus officinalis L.)又名石刁柏,為百合科天門冬屬的草本植物,含有大量的膳食纖維、蛋白質(zhì)和多種氨基酸、維生素和微量元素等營養(yǎng)成分及多糖、皂苷、黃酮等藥用成分,因此具有較高的營養(yǎng)價值[1]。藥理學研究表明,蘆筍提取物對高脂血癥[2]、糖尿病[3]、癌癥[4]等均有一定療效,具有較高的營養(yǎng)與藥用價值。我國蘆筍種植面積約1.5 萬hm2,年產(chǎn)量約180 萬t,占世界總量的60%。蘆筍廢棄物是指蘆筍速凍產(chǎn)品或罐頭產(chǎn)品加工后剩下的老莖等部分,約占鮮樣的40%。目前,蘆筍廢棄物被當作廢棄物料丟棄,這樣既浪費了資源,又對環(huán)境造成了污染[5-6]。膳食纖維是指不能被人體內(nèi)源酶消化吸收的可食用植物細胞、多糖、木質(zhì)素以及相關(guān)物質(zhì)的總和[7]。膳食纖維對人體具有重要的生理功能,能有效地預防和減少心腦血管疾病、肥胖癥、心肌梗塞、冠心病、動脈硬化、糖尿病、高血壓、結(jié)腸炎、便秘及腸道癌等疾病的發(fā)生,被稱為繼水、碳水化合物、礦物質(zhì)、維生素、蛋白質(zhì)、脂肪之外的“第七大營養(yǎng)素”[8-10]。許多研究表明,膳食纖維的生理功能主要是由可溶性膳食纖維(Soluble dietary fiber,SDF)表現(xiàn)出來的,膳食纖維中SDF 含量的多少是評價膳食纖維生理功能的一個重要指標[11]。
蒸汽爆破(簡稱汽爆)處理是在高壓密閉環(huán)境中,用過熱蒸汽將物料加熱到一定溫度,在一定壓力下保持數(shù)秒或數(shù)分鐘后瞬間泄壓,隨著壓力驟降、水分汽化,物料產(chǎn)生爆破效應的一種物理處理方法[12]。植物細胞中的纖維為木素所粘結(jié),與高溫、高壓蒸汽作用下,纖維素結(jié)晶度提高,聚合度下降,半纖維素部分降解,木素軟化,橫向連結(jié)強度下降,甚至軟化可塑,當充滿壓力蒸汽的物料驟然減壓時,孔隙中的氣劇膨脹,產(chǎn)生“爆破”效果,可部分剝離木素,并將原料撕裂為細小纖維的技術(shù)即為蒸汽爆破技術(shù),它主要是利用高溫高壓水蒸汽處理纖維原料,通過瞬間泄壓過程實現(xiàn)原料的組分分離和結(jié)構(gòu)變化[13]。本研究主要選取料腔比、汽爆時間、汽爆壓力三個單因素樣品進行蒸汽爆破,測定不同條件下綠蘆筍SDF 的含量,并據(jù)此進行正交試驗確定綠蘆筍膳食纖維的最佳改性工藝,從而提高綠蘆筍廢棄物膳食纖維的利用率。
1.1.1 原料
綠蘆筍老莖,山東恒寶食品集團有限公司提供。
1.1.2 試劑
α-高溫淀粉酶1 000 U/mL、蛋白酶5 000 U/mL、糖化酶1 000 U/mL,無水乙醇、乙酸、氫氧化鈉、異丁醇,分析純,國藥集團化學試劑有限公司提供。
1.1.3 儀器
QBS-80 型蒸汽爆破設(shè)備,鶴壁政道啟寶實業(yè)有限公司;SHA-B 雙功能水浴恒溫振蕩器,江蘇杰瑞爾電器有限公司;ME104 電子天平,梅特勒-托利多儀器有限公司;T050002 電子天平,天津天馬衡基儀器有限公司;LXJ-11B 低速大容量多管離心機,上海安亭科學儀器廠;pHS-3C 型pH 計,上海儀電科學儀器有限公司;RHP-250A 高速多功能粉碎機,浙江永康市榮浩工貿(mào)有限公司;SHB-III 循環(huán)水式多用真空泵,BG2-240 電熱鼓風干燥箱,上海博訊醫(yī)療生物儀器股份有限公司;KDM 型調(diào)溫電熱套,山東鄄城華魯電熱儀器有限公司;TC-PⅡG型全自動測色色差計,北京光學儀器廠。
1.2.1 工藝流程
汽爆樣品工藝流程為綠蘆筍廢棄物→破碎去汁→蒸汽爆破→熱風烘干→超微粉碎。
綠蘆筍SDF 提取工藝流程為汽爆樣品→以1:40 比例加純化水→α-高溫淀粉酶水解→蛋白酶水解→糖化酶水解→離心→無水乙醇醇沉→抽濾→烘干。
1.2.2 操作要點
取蘆筍廢棄物,于破碎機中破碎,擠壓過濾,去掉濾液,取殘渣,進行蒸汽爆破,收集爆破樣品,采用熱風烘干(60 ℃烘干10 h),超微粉碎。樣品以1:40(g:L)比例加入純化水,并加入α-高溫淀粉酶。90 ℃酶解1 h,放涼至60 ℃,加蛋白酶,60 ℃酶解1 h,加乙酸滅活后,加糖化酶,60 ℃酶解1 h,放涼,離心,過濾,濾液加四倍體積無水乙醇醇沉,靜置一夜后,抽濾,濾渣烘干,稱量質(zhì)量。
1.3.1 測定方法
SDF 含量測定:參照《食品中膳食纖維的測定》(GB5009.88-2014)測定[14]。
水分含量測定:直接干燥法,參照GB/T 5009.3-2016食品中水分的測定[15]。
1.3.2 表觀指標
(1)色差
用CIELAB 表色系統(tǒng)測定綠蘆筍粉的L*、a*和b*值,其中L*代表明度指數(shù),從黑暗(L*=0)到明亮(L*=100)的變化;a*代表顏色從綠色(-a*)到紅色(+a*)的變化,b*代表顏色從藍色(-b*)到黃色(+b*)的變化[16]。
(2)粒度與比表面積
運用激光粒徑分布儀測定[17]。
1.3.3 水合能力
(1)持水力
分別稱取樣品2 份各1.000 g(m1),置于離心管中,加入30 mL 純化水,室溫過夜,隨后以5 000 r/min 條件離心20 min,棄去上清液,稱量沉淀質(zhì)量(m2),計算公式見式(1)[5]。
(2)膨脹力
分別稱取樣品2 份各1.000 g(m,以純品計)于50 mL 具塞刻度試管中,鋪平,讀取干物料的體積(V1)。準確加入20 mL 純化水,振蕩均勻后,室溫過夜。讀取試管中物料體積(V2),計算公式見式(2)[18]。
(3)水溶性指數(shù)(WSI)
分別稱取樣品2 份各1.000 g(m0)于錐形瓶中,加入40 mL 純化水,于80 ℃恒溫振蕩提取30 min,冷卻后置于離心管中,以5 000 r/min 條件離心10 min,取上清液置于預先稱取質(zhì)量的干燥燒杯(m1)中,先用酒精燈加熱除去絕大部分水分,然后在105 ℃溫度下干燥,將干燥好的樣品與燒杯稱質(zhì)量(m2),計算公式見式(3)[19]。
1.3.4 吸附能力——持油力
分別稱取樣品各3.000 g(m1,以純品計),置于50 mL離心管中,邊振蕩邊緩慢加入花生調(diào)和油30 g,充分混勻后靜置30 min,隨后以5 000 r/min 條件離心20 min,稱取上清油質(zhì)量m2,計算公式見式(4)[20]。
1.3.5 流動性和壓縮成型性
(1)休止角
將一漏斗垂直固定于鐵架臺上,漏斗最下端與水平面保持一定距離,取適量粉體,使其均勻通過玻璃漏斗自由落在平面上,直到粉體堆成的圓錐體的最高點碰觸到漏斗最下端為止,測量此時圓錐體直徑D,每個樣品重復測定5 次,計算公式見式(5)[21]。
其中:θ 為粉體的休止角,°;H 為漏斗最下端距離水平面的距離,cm;D 為粉體堆成的圓錐體的直徑,cm。
(2)滑動角
取一長方形光滑玻璃板,稱取樣品5.0 g,置于玻璃板中心處,固定玻璃板一側(cè),緩慢抬起另一側(cè),直至超過90%粉體滑落,標記此位置,此時玻璃板與水平面之間的夾角即為滑動角θ,每個樣品重復測定5 次[22]。
(3)堆積密度
分別稱取樣品15.0 g(m),轉(zhuǎn)入50 mL 量筒中,充分振實,直至量筒內(nèi)粉體體積不再變化,讀取粉體體積(V),重復測定3 次,取平均值,計算公式見式(6)[23]。
(4)松密度
分別稱取樣品15.0 g(m),轉(zhuǎn)入50 mL 量筒中,使粉體保持松散狀態(tài),直至量筒內(nèi)粉體體積不再變化,讀取粉體體積(V),重復測定3 次,取平均值,計算公式見式(7)。
1.3.6 速溶性
(1)分散性
稱取樣品5.0 g 放于100 mL 燒杯中,然后加入25 ℃的純化水50 mL,以一定轉(zhuǎn)速在恒溫磁力攪拌器上攪拌,記錄從攪拌開始到粉塊全部分散所需要的時間(s)。
(2)潤濕性
這兩種彼此對立的評價都具有深刻的意義和說服力,但是,如果認為這就是僅有的評價方法,則不利于我們認同《琵琶記》的經(jīng)典性。所謂經(jīng)典,是能經(jīng)受住各個時代的考量的作品,隨著新的研究理論不斷引進,我們能夠從新的角度豐富對《琵琶記》的認識。法國結(jié)構(gòu)主義者格雷馬斯的符號學理論不失為一種解讀《琵琶記》的有效范式。
將25 ℃的純化水200 mL 置于250 mL 的燒杯中,稱取樣品0.5 g 均勻平鋪于水面上,測定從樣品加入至樣品完全沉降所需要的時間(s)。
(3)溶解性
精確稱量樣品5.0 g,置于50 mL 小燒杯中,加入純化水30 mL,室溫條件下以磁力攪拌器攪拌30 min,使樣品充分溶解。將溶液完全轉(zhuǎn)移至50 mL 容量瓶中,用純化水定容,充分搖勻。取該液15 mL,以3 000 r/min 離心10 min,取上清液,轉(zhuǎn)入稱量皿中,在水浴中加熱20 min,然后放入105 ℃干燥箱中烘干至質(zhì)量恒定,計算公式見式(8)[24]。
式中:X 為試樣溶解度;m 為樣品質(zhì)量,g;m1為稱量皿質(zhì)量,g;m2為稱量皿和不溶物干燥后質(zhì)量,g;B 為試樣水分含量,g。
1.4.1 料腔比對綠蘆筍廢棄物SDF 含量的影響
已知料腔體積為400 mL,分別選取綠蘆筍鮮渣100、200、300、400 mL 進行蒸汽爆破,即料腔比為1:4、1:2、3:4、1:1,爆破壓力為1.5 MPa,時間為150 s。收集,烘干,酶解提取測定SDF 含量。
1.4.2 蒸汽爆破時間對綠蘆筍廢棄物SDF 含量的影響
爆破壓力為1.5 MPa,分別采取爆破時間30、90、150、210、270 s,對400 mL 鮮渣進行蒸汽爆破試驗。收集,烘干,酶解提取測定SDF 含量。
分別采取蒸汽爆破壓力0.5、1.0、1.5、2.0 MPa,時間為150 s,對400 mL 鮮渣進行蒸汽爆破試驗。收集,烘干,酶解提取測定SDF 含量。
在單因素試驗的基礎(chǔ)上,以蒸汽爆破壓力、時間、料腔比三個因素,采用L9(33)正交設(shè)計試驗,優(yōu)化汽爆條件。
表1 蒸汽爆破提取綠蘆筍廢棄物膳食纖維正交試驗設(shè)計Table 1 Orthogonal design of extraction of dietary fiber
數(shù)據(jù)均采用Microcal Origin 8.0 軟件作圖,采用SPSS 進行分析。
2.1.1 料腔比對綠蘆筍廢棄物SDF 含量的影響
圖1 顯示了料腔比對綠蘆筍廢棄物SDF 含量的影響。由圖1 可以看出,隨著料腔比的上升,綠蘆筍廢棄物中SDF 含量呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢,在料腔比為2:4時,SDF 含量達到最高值,為7.45%。這可能是因為隨著物料的增加,水蒸氣的膨脹力可以完全作用于物料中;而物料過多,物料之間的貼合度比較緊密,不適應蒸汽的溶脹,從而減弱蒸汽的作用,使得SDF 含量降低[25]。
2.1.2 汽爆時間對綠蘆筍廢棄物SDF 含量的影響
圖2(見下頁)顯示了蒸汽爆破時間對綠蘆筍廢棄物SDF 含量的影響,由圖2 可以看出,在一定范圍內(nèi),隨著蒸汽爆破時間的增加,SDF 含量不斷增加,蒸汽爆破90 s時,SDF 含量達最大值,為7.45%。隨后時間增加,SDF 含量減小。這可能是因為蒸汽爆破過程中,水蒸氣隨著時間的延長滲透到物料中越多,突然減壓時水蒸氣的膨脹力充分作用于物料中[25];但蒸汽爆破時間不是越長越好,隨著蒸汽爆破時間的延長,物料中的大分子碳水化合物降解生成甲酸、乙酸等酸類、糠醛、芳香類化合物、脂肪酸類化合物和呋喃化合物[26],所以SDF 含量降低。
2.1.3 蒸汽爆破壓力對綠蘆筍廢棄物SDF 含量的影響
從圖3 可以看出,在一定范圍內(nèi),隨著蒸汽爆破壓力的增加,SDF 含量呈先升后降的趨勢,蒸汽爆破壓力在1.0 MPa 時,SDF 含量達最大值,隨后壓力增大,SDF 含量減少。這可能是由于蒸汽壓力變大,突然減壓時水蒸氣的急劇膨脹作用導致不溶性膳食纖維(Insoluble Dietary Fiber,IDF)中木質(zhì)纖維素的糖苷鍵斷裂,形成小分子的還原糖,使得SDF 含量上升[25]。而隨著蒸汽壓力的變大,突然減壓時水蒸氣急速膨脹作用力過強,焦糖化反應加劇,組成SDF 的半乳甘露聚糖和木葡聚糖發(fā)生降解[27],使得SDF含量降低。綜合考慮,選擇蒸汽爆破壓力為1.0 MPa。
根據(jù)單因素的試驗結(jié)果,設(shè)計正交試驗,試驗結(jié)果見表2。由表2 可知,試驗因素對SDF 含量影響的主次順序為A>B>C,即料腔比>汽爆時間>汽爆壓力。由k 值大小可知,優(yōu)化組合為A3B1C2,即料腔比5:8、汽爆時間70 s、汽爆壓力1.0 MPa。經(jīng)驗證,在此條件下,SDF 的含量為7.73%,比改性前提高92.5%。
表2 蒸汽爆破正交試驗結(jié)果Table 2 Orthogonal test results of steam explosion
2.3.1 綠蘆筍廢棄物膳食纖維蒸汽爆破改性前后表觀指標分析
(1)色差
表3 綠蘆筍廢棄物膳食纖維改性前后色差分析Table 3 Color difference of green asparagus waste dietary fiber before and after modification
由表3 看出,綠蘆筍鮮渣空白樣L*值高于優(yōu)化樣品的,表明空白樣品比優(yōu)化樣品偏亮,空白樣a*值低于優(yōu)化樣品的,表明空白樣品比優(yōu)化樣品偏綠,空白樣b*值低于優(yōu)化樣品的,表明空白樣比優(yōu)化樣偏藍。
(2)粒度與比表面積
由表4 可知,優(yōu)化樣品的D10、D50、D90跨度數(shù)值均比空白樣品數(shù)值小,這表明優(yōu)化后的粉質(zhì)比空白樣品粉質(zhì)細膩,制成粉質(zhì)沖劑后更加利于沖泡均勻。優(yōu)化樣品的比表面積大于空白樣品,比表面積越大,物料與其他物質(zhì)的接觸面積越廣,表面聚合力和黏著力越大,可以作為功能性原料吸附在食品表面[29],比表面積越大,吸附性能也越強,粉劑可與水等溶劑接觸更充分,制作成固體飲料口感更好。
表4 綠蘆筍廢棄物膳食纖維改性前后粒度與比表面積分析Table 4 Particle size and specific surface area of green asparagus waste dietary fiber before and after modification
2.3.2 水合性能
由表5 可知,優(yōu)化后樣品的持水力低于爆破前空白樣的,這是因為膳食纖維的持水力不僅與比表面積有關(guān),還與大分子物質(zhì)之間的氫鍵結(jié)合水的能力有關(guān),蒸汽爆破處理可能導致其化學鍵斷裂,結(jié)構(gòu)組織被破壞,致使其持水力降低。改性后的膳食纖維是用烘箱60 ℃烘干處理10 h,由于時間過長致使纖維表面皺縮緊實,也會對持水力產(chǎn)生一定影響。
表5 還顯示優(yōu)化樣品的膨脹力略低于空白樣品,在汽爆改性時受壓強影響,膳食纖維結(jié)構(gòu)遭受一定程度的破壞,化學鍵斷裂,大分子結(jié)構(gòu)減少,可能導致其膨脹力降低。優(yōu)化后的物料水溶性指數(shù)明顯增高。WSI 是表征粉體可溶性物質(zhì)含量和溶解性的重要指標,WSI 值越大,其可溶性物質(zhì)含量越大,溶解性越好。爆破時部分不溶性物質(zhì)在強壓的作用下結(jié)構(gòu)被打破,性質(zhì)發(fā)生改變,優(yōu)化后樣品可溶性物質(zhì)增多。
2.3.3 吸附性能
表6 綠蘆筍廢棄物膳食纖維改性前后持油力分析Table 6 Oil holding capacity of green asparagus waste dietary fiber before and after modification
由表6 可知,優(yōu)化樣品的持油力數(shù)值高于空白樣品持油力,這表明優(yōu)化樣品對油脂的束縛能力更強,意味著在食物的消化吸收過程中,優(yōu)化后的樣品可吸附人體腸道中多余的油脂,減少腸道對油脂的吸收、利用和轉(zhuǎn)化,便于油脂排出體外,利于減肥。
2.3.4 流動性和壓縮成型性
表7 綠蘆筍廢棄物膳食纖維改性前后流動性和壓縮成型性分析Table 7 Fluidity and compression formability of green asparagus waste dietary fiber before and after modification
由表7 可知,優(yōu)化樣品的休止角與滑動角均小于空白樣品,休止角和滑動角體現(xiàn)了粉體的流動性,粉體休止角越小,流動性越好,越容易制成顆粒劑、膠囊劑、片劑等制劑。爆破優(yōu)化后樣品堆積密度與松密度均比空白樣大,研究表明,堆積密度越大,越有利于壓片成型,因此優(yōu)化樣品粉體更利于壓片。相同質(zhì)量下,優(yōu)化樣品占據(jù)更大的空間,能增加飽腹感,可作為代餐粉。
2.3.5 速溶性
表8 綠蘆筍廢棄物膳食纖維改性前后速溶性分析Table 8 Instant solubility of green asparagus waste dietary fiber before and after modification
由表8 可知,蒸汽爆破后優(yōu)化樣品的分散性與潤濕性時間均短于空白樣品,溶解性相對于空白樣品有所提高,表明優(yōu)化后樣品顆粒間有較大的排斥力,更容易溶于水,且粉體顆粒易實現(xiàn)穩(wěn)定分散,并溶解均勻,可作為功能型飲料或粉狀沖劑進行大批量的工業(yè)生產(chǎn)。
在蒸汽爆破對綠蘆筍可溶性膳食纖維改性的試驗過程中,汽爆料腔比、汽爆時間、汽爆壓力都對綠蘆筍鮮渣中SDF 含量有顯著影響,并且通過探究試驗后,得出了綠蘆筍SDF 的最佳改性工藝:汽爆料腔比為5:8,汽爆時間為70 s,汽爆壓力為1.0 MPa,物料粒度為超微粉,此時SDF 的含量最高,達到7.73%,比未改性前SDF 含量提高92.5%,其持水力為4.17 g/g,膨脹力為4.5 mL/g,與空白樣品對比略有下降,因為蒸汽爆破破壞了膳食纖維的結(jié)構(gòu),導致其化學鍵發(fā)生變化,持水力及膨脹力減弱。中位徑為10.39 μm,較未改性前數(shù)值小,表明改性后粉質(zhì)更加細膩。改性后休止角為53.6°,滑動角為50°,均低于空白樣品,表明優(yōu)化后粉體流動性更好。持油力為2 mL/g,水溶性指數(shù)為14.27%,堆積密度為0.43 g/ mL,松密度為0.29 g/mL,溶解度為91.63 g/100 g,比表面積為0.299 m2/g,與空白樣品對比,均有增加,表明優(yōu)化后粉體對油脂束縛能力增強且溶解性更好,粉體與其他物質(zhì)接觸面積更廣,在水中溶解更加充分,便于制成固體飲料,口感更好。
在對用此工藝提取的SDF 進行一系列水合性質(zhì)、吸附性、速溶性、流動性和壓縮成型性的相關(guān)指標測定過程中,發(fā)現(xiàn)蒸汽爆破對綠蘆筍廢棄物改性工藝所得的產(chǎn)品各項指標能力較強,且品質(zhì)較好,如此,為以后的大規(guī)模提取提供了理論依據(jù),也為綠蘆筍下腳料的廢物再利用提供了思路。