養(yǎng)殖業(yè)廢水中總磷測(cè)定的注意事項(xiàng)

盧冬鳳

(福建省三明環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站 福建三明 365000)

一、養(yǎng)殖業(yè)廢水中總磷測(cè)定方法現(xiàn)狀分析

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，總磷的測(cè)定方法越來(lái)越多，代表方法包括離子色譜法、ICP－MS法、鉬銻抗分光光度法、過(guò)硫酸鉀消解法、孔雀綠磷鉬雜多酸分光光度法、硝酸—高氯酸消解法、流動(dòng)注射微波在線消解法和ICP－AES法等[1]。每種方法都有各自的技術(shù)特點(diǎn)和應(yīng)用條件，尤其是最新的測(cè)定方法如烘箱法、微波消解法、水浴消解法，具有靈敏度高、檢測(cè)限低、精密度和回收率好等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)因?yàn)榧夹g(shù)、實(shí)施過(guò)程等因素導(dǎo)致其儀器價(jià)格昂貴，不利于在養(yǎng)殖業(yè)應(yīng)用中推廣。綜合而言，常采用鉬酸銨分光光度法進(jìn)行總磷測(cè)定。

二、鉬酸銨分光光度法測(cè)定總磷的注意事項(xiàng)

（一）取樣及預(yù)處理

從養(yǎng)殖業(yè)廢水中進(jìn)行取樣時(shí)要充分搖勻，以保證得到的試樣中溶解部分和懸浮部分較為平均，使其更具有代表性。在對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理時(shí)可采用最新的方法，包括烘箱法、微波消解法、過(guò)硫酸鉀消解法和水浴消解法等，其中最常用的為過(guò)硫酸鉀消解法，這些方法操作簡(jiǎn)單、消解時(shí)間短，且具有一定的可靠性和安全性[2]。

（二）干擾及消除

本文以最常見(jiàn)的干擾及消除進(jìn)行討論，例如色度、濁度、pH值和有機(jī)物。

1.色度與濁度干擾與消解

當(dāng)養(yǎng)殖業(yè)廢水水樣中有色度、濁度時(shí)需要進(jìn)行濁度校正。常用的校正方法包括補(bǔ)償法、過(guò)濾法和離心法等，通過(guò)方法比較發(fā)現(xiàn)用補(bǔ)償法去除濁度時(shí)需要大量的樣品和工作時(shí)間；使用過(guò)濾法消除濁度時(shí)需要嚴(yán)格注意濾紙含磷帶來(lái)的誤差，還要做空白試驗(yàn)；過(guò)濾法和離心法無(wú)法消除水樣中的色度，只能去除濁度，但可以結(jié)合補(bǔ)償法同時(shí)應(yīng)用[3]。

2.pH值的影響

根據(jù)相關(guān)研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)水樣中pH值小于2時(shí)可對(duì)總磷產(chǎn)生負(fù)干擾，pH值大于13時(shí)產(chǎn)生正干擾。對(duì)于pH的測(cè)定可通過(guò)在水樣中加入甲基橙指示劑和NaOH溶液，通過(guò)不斷調(diào)節(jié)至紅色褪去后完成測(cè)定。

3.有機(jī)物的影響

當(dāng)養(yǎng)殖業(yè)廢水水樣中含有過(guò)多的有機(jī)物時(shí)，會(huì)通過(guò)消耗K2S2O8而對(duì)總磷的測(cè)定產(chǎn)生干擾。例如當(dāng)COD大于500mg/L時(shí)，會(huì)對(duì)總磷的測(cè)定值產(chǎn)生較大偏差。因?yàn)?，為減小干擾程度，可通過(guò)使用HNO3-HClO4體系對(duì)廢水樣品進(jìn)行消解。

（三）水樣的測(cè)定

1.試劑的配制、保存與改進(jìn)

在使用鉬酸銨分光光度法進(jìn)行總磷測(cè)定時(shí)，通常采用的試劑包括抗壞血酸、鉬酸銨溶液、磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液和過(guò)硫酸鉀溶液等。（1）在使用抗壞血酸溶液時(shí)，因其容易在高溫和強(qiáng)光下氧化，故要使用棕色試劑瓶進(jìn)行存儲(chǔ)，并放在陰冷處。（2）在進(jìn)行鉬酸銨溶液的配制時(shí)要將鉬酸銨緩慢倒入硫酸溶液中，如果速度過(guò)快就會(huì)使顯色不充分。該溶液使用棕色試劑瓶進(jìn)行貯存，在《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》中規(guī)定鉬酸銨試劑在4℃可保存6個(gè)月，實(shí)際操作中，鉬酸銨溶液的顏色只要不發(fā)生輕微變藍(lán)是可用的，其曲線線性及質(zhì)控都能滿足分析方法要求。（3）在使用磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液和磷標(biāo)準(zhǔn)使用液時(shí)要注意，磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液可長(zhǎng)時(shí)間貯存于玻璃瓶中，磷標(biāo)準(zhǔn)使用液應(yīng)使用當(dāng)天配制。（4）對(duì)于濁度－色度補(bǔ)償液也要現(xiàn)用現(xiàn)配。

2.標(biāo)準(zhǔn)曲線與工作曲線的制作

通過(guò)研究實(shí)驗(yàn)比較總磷標(biāo)液經(jīng)消解和不消解制成的工作曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線，通過(guò)測(cè)試可發(fā)現(xiàn)兩者的斜率和截距無(wú)顯著性差異（具體數(shù)據(jù)如表1所示），可互相代替使用。

表1 消解與未消解曲線數(shù)值比較

（四）高濃度總磷樣品的測(cè)定

水樣顯色后，如濃度太高，若減少取樣量重新測(cè)定費(fèi)時(shí)費(fèi)力，此時(shí)可使用經(jīng)相同處理的空白溶液對(duì)樣品進(jìn)行稀釋。

（五）測(cè)定結(jié)果分析

在進(jìn)行分析時(shí)所用的玻璃器皿要提前進(jìn)行浸泡和清洗，如在（1+5）鹽酸或硝酸環(huán)境中需要浸泡2h左右，在清洗時(shí)可采用不含磷酸鹽的洗滌劑。在比色皿使用之后，要用稀硝酸或鉻酸洗液進(jìn)行短時(shí)間浸泡，可以有效去除吸附的鉬藍(lán)有色物[4]。

（六）質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

檢出限范圍：當(dāng)樣品體積為25mL時(shí)，方法檢出限為0.01mg/L，測(cè)定下限為0.04mg/L。

空白試驗(yàn)：必需對(duì)每批樣品測(cè)定一個(gè)或以上的實(shí)驗(yàn)室空白樣品，空白吸光度應(yīng)小于0.007。

校準(zhǔn)曲線：一般每批樣品制作一次校準(zhǔn)曲線，若是兩批樣品不超過(guò)24小時(shí)且實(shí)驗(yàn)外部條件相當(dāng)?shù)脑捒梢杂猛粭l。校準(zhǔn)曲線的截距a小于0.005，斜率0.0300～0.0312，線性相關(guān)系數(shù)r大于0.999。

標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)：每批樣品要控制在20個(gè)以內(nèi)，應(yīng)測(cè)定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在10%以內(nèi)。

精密度控制：每批樣品應(yīng)測(cè)定10%的平行雙樣。樣品數(shù)量在10個(gè)以內(nèi)時(shí)應(yīng)測(cè)定一個(gè)平行雙樣。當(dāng)樣品含量小于0.03mg/L時(shí)，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)在25%以下，當(dāng)樣品含量大于0.03mg/L時(shí)，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)在10%以下。

準(zhǔn)確度控制：每批樣品至少測(cè)定一個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或基體加標(biāo)回收樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定值應(yīng)在允許的范圍內(nèi)。

結(jié)果計(jì)算與表示：當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于10.0mg/L時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位；否則，保留三位有效數(shù)字。

三、結(jié)束語(yǔ)

對(duì)于養(yǎng)殖業(yè)廢水中總磷的測(cè)定可有效判斷水質(zhì)營(yíng)養(yǎng)化和污染程度，隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，測(cè)定方法會(huì)越來(lái)越多，而目前來(lái)說(shuō)鉬酸銨分光光度法是國(guó)標(biāo)方法和經(jīng)典方法。而只有全面熟悉和掌握該方法，并對(duì)方法應(yīng)用中出現(xiàn)的問(wèn)題和注意事項(xiàng)進(jìn)行總結(jié)和分析，才能最有效地用該方法得到準(zhǔn)確可靠的分析結(jié)果。