基于氣相色譜-飛行時間質(zhì)譜分析花生油成分

黃丹彤 ， 劉曉艷 ，2，錢 敏 ，2，白衛(wèi)東，2，方嘉沁，王鳳嬌，潘振輝，閆 杰

（1.仲愷農(nóng)業(yè)工程學院輕工食品學院，廣東廣州 510225；2.廣州市廣式傳統(tǒng)食品加工與安全控制重點實驗室，廣東廣州510225；3.廣州酒家集團利口福食品有限公司，廣東番禺 511400）

0 引言

飛行時間質(zhì)譜（Time of flight mass spectrometry，TOFMS）作為質(zhì)譜技術的一種，具有靈敏度高、可檢測的分子量范圍大、掃描速度快、儀器結構簡單等優(yōu)點，且能自動給出分子和碎片離子的元素組成以簡化解譜過程等特點[1]，實現(xiàn)化合物的快速篩查，提高痕量物質(zhì)鑒定的準確性[2-3]，對組分復雜試樣的分析具有獨特優(yōu)勢。

花生又名長生果，能健脾胃，飲食難消者宜之[4]，是重要的食用植物資源?；ㄉ停≒eanut oil）淡黃透明，色澤清亮、氣味芬芳、滋味可口，是一種比較容易消化的食用油。采用TOFMS技術對花生油的成分進行分析，研究結果為花生油產(chǎn)品開發(fā)和品質(zhì)控制提供了技術支撐。

1 材料與方法

1.1 材料

花生油，當?shù)厥袌霾少彙?/p>

1.2 試劑

甲醇，HPLC，CNW Technologies；氯仿，HPLC，Adamas；吡啶，HPLC，Adamas；甲氧銨鹽，AR，TCI；L-2-氯苯丙氨酸，≥98%，上海恒柏生物科技提供；BSTFA（with 1%TMCS，V/V），REGIS Technologies；飽和脂肪酸甲酯，Dr.Ehrenstorfer；正己烷，HPLC，CNW Technologies。

1.3 儀器與設備

氣相色譜，7890B，Agilent；質(zhì)譜儀PEGASUS HT，LECO；色譜柱 DB-5MS（30 m×250 μm×0.25 μm），Agilent；離心機，Heraeus Fresco17，Thermo Fisher Scientific；超低溫冰箱，F(xiàn)orma 900 series，Thermo Fisher Scientific；BSA124S-CW型分析天平、JXFSTPRP-24型研磨儀，上海凈信科技有限公司產(chǎn)品；明澈D24 UV型純水儀；PS-60AL型超聲儀，深圳市雷德邦電子有限公司產(chǎn)品；DHG-9023A型烘箱，上海一恒科學儀器有限公司產(chǎn)品；LNG-T98型真空干燥儀，太倉市華美生化儀器廠產(chǎn)品。

1.4 試驗方法

1.4.1 物質(zhì)提取

（1）取樣品 10 μL于 1.5 mL EP管中，加入1 000 μL正己烷，再加入L-2-氯苯丙氨酸5 μL，渦旋30 s。

（2）超聲處理10 min（冰水?。?/p>

2.2.1 花生油成分的種類與相對百分比含量

智能化、網(wǎng)聯(lián)化和電動化已經(jīng)成為汽車行業(yè)未來發(fā)展的主要趨勢，新的市場環(huán)境和新的客戶需求也越來越多，李爾在座椅和電子電氣方面所擁有的成熟全面的產(chǎn)品組合，可滿足整體市場發(fā)展需求以及新的商業(yè)模式。昌宏順先生說道：“未來的汽車座椅市場將是復雜多變的，無論是在設計還是工藝方面。李爾對自身的座椅技術充滿期待及信心，例如IntuTM智能座椅和入圍PACE大獎的ConfigurE+（適配性超長滑軌后座系統(tǒng)），這些產(chǎn)品和技術完美地順應了汽車在安全性、舒適性、個性化、任意組合性和共享移動等方面的行業(yè)發(fā)展趨勢?！?/p>

1.4.2 提取物衍生

（4）可通過加強人文主義教育，加強思想政治理論課學習、社會主義核心價值體系實踐教育，建設網(wǎng)絡思想政治教育平臺等措施開展醫(yī)學生思想政治教育工作。

進樣量 1 μL，分流模式 （Front Inlet Mode）：Splitless Mode，隔墊吹掃流速 3 mL/min，載氣Helium，色譜柱：DB-5MS（30 m×250 μm×0.25 μm），柱流速1 mL/min，柱箱升溫程序50℃保持1 min，以10℃/min的速度升溫到310℃，保持8 min，前進樣口溫度280℃，傳輸線溫度280℃，離子源溫度250℃，電離電壓-70 eV，質(zhì)量范圍50～500 m/z，掃描速率12.5 spectra/s；溶劑延遲6.03 min。

（2）向干燥后的代謝物中加入40 μL甲氧胺鹽試劑（甲氧胺鹽酸鹽，溶于吡啶20 mg/mL），輕輕混勻后，放入烘箱中，于80℃下孵育30 min。

（3）向每個樣品中加入60 μL BSTFA（含有1%TMCS，V/V），將混合物置70℃下孵育1.5 h。

使用Chroma TOF軟件（V 4.3x，LECO） 對質(zhì)譜數(shù)據(jù)進行了峰提取、基線矯正、解卷積、峰積分、峰對齊等分析[5]。對物質(zhì)定性工作中，使用了LECO-Fiehn Rtx5數(shù)據(jù)庫，包括質(zhì)譜匹配及保留時間指數(shù)匹配。

（4）隨機順序上機檢測。

1.4.3 上機檢測

由表3可知：船員主觀感受中所有條目的平均值均≤3，說明船員在超勞和加班的情況下感受不愉快，在加班及超勞時感受費力和壓力。

Agilent 7890氣相色譜-飛行時間質(zhì)譜聯(lián)用儀配有Agilent DB-5MS毛細管柱（30 m×250 μm× 0.25 μm，J&W Scientific，F(xiàn)olsom，CA，USA），GCTOF-MS具體分析條件如下：

（1）在真空濃縮器中干燥提取物。

1.5 數(shù)據(jù)處理

Airbnb聯(lián)合創(chuàng)始人中國區(qū)主席Nathan Blecharczyk曾透露，目前中國區(qū)的房源已經(jīng)達到15萬套，自2008年以來已經(jīng)有1000萬中國游客選擇了Airbnb，中國極有可能在2020年成為Airbnb的最大客源國。隨著用戶習慣養(yǎng)成、服務標準化完善、制度與政策環(huán)境優(yōu)化等，Airbnb在中國區(qū)接待的游客數(shù)量也在逐年上升，這也對Airbnb的民宿服務有了更高要求。

（4）小心移取100 μL上清液于1.5 mL EP管中。

2 結果與分析

2.1 花生油成分的TOF-MS分析

參考相關文獻報道的分析條件及依據(jù)TOF-MS的基本原則，對花生油中揮發(fā)性成分的TOF-MS分析方法進行優(yōu)化。

如圖2所示，在銑床上裝夾夾具的定位方式完全同銑床夾具。此工序需在夾具體和壓蓋上鉆φ20的孔。滿足以下要求：緊固螺桿3必須穿過壓蓋2和工件4到底座1的位置。工件材料為Q235A鋼，產(chǎn)量N=1件，需設計孔為15-φ5的專用夾具。

GC-TOFMS分析獲得的總離子流圖見圖1。

圖1 GC-TOFMS分析獲得的總離子流圖

2.2 花生油的成分分析

（3）將樣品于4℃下以轉(zhuǎn)速12 000 r/min離心15 min。

通過Pegasus 4D工作站質(zhì)譜庫的自動檢索，在花生油中共分離出200多個樣品峰。通過相似度、保留時間及手動對比分析，從花生油樣品中鑒定 出91種成分。根據(jù)化學結構的差異，可將其分為11類，分別是有機酸、醇類、氨基酸及其衍生物、胺類、酯類、糖類及其衍生物、酮類、烯類、醛類、酚類及其他。

花生油中化合物的種類見圖2。

圖2 花生油中化合物的種類

花生油分析鑒定出的主要物質(zhì)見表1。

2.環(huán)境創(chuàng)新——我國主流政治文化網(wǎng)上引導能力提升的重點。面對互聯(lián)網(wǎng)發(fā)展所帶來的復雜傳播環(huán)境，要堅持以資源建設為主導，秩序維護為保障，青少年群體的思想政治教育為重點，不斷加強陣地建設和法規(guī)制度完善，全面優(yōu)化我國主流政治文化的網(wǎng)絡傳播環(huán)境。

圖3 花生油的成分及其相對百分比含量水平

由圖3可見，花生油中含量最豐富的化合物是有機酸（84.69%），醇類化合物（3.30%） 次之，此外，氨基酸及其衍生物（2.30%）、酯類化合物（2.06%）、胺類化合物（2.07%） 和糖及其衍生物類化合物（0.98%） 的含量也較為豐富，而酮類（0.65%）、烯類（0.33%）、醛類（0.21%） 和酚類（0.19%）的含量較少。

2.2.2 花生油的香氣成分與相對含量

三、如果兩國之間都有共同需求品質(zhì)的情形，我們稱存在重疊需求。兩國消費偏好越相似，則其需求結構越接近，或者說需求結構重疊的部分越大。重疊需求是兩國開展國際貿(mào)易的基礎，品質(zhì)處于這一范圍的商品，兩國均可進口和出口。

由圖2可見，花生油的成分中，有機酸的數(shù)量最多為40種，氨基酸及其衍生物次之為9種，醇類及酯類均為7種，酮類6種，糖類及其衍生物5種，酚類、醛類、胺類均為2種，烯類1種，其他10種?；ㄉ偷某煞旨捌湎鄬Π俜直群克揭妶D3。

總之，要想讓小學低年級體育課堂充滿活力，體育教師就需要精心設計有趣高效的教學環(huán)節(jié)，大膽創(chuàng)新靈活多樣的教學方法，用心呵護孩子稚嫩的心靈。這樣的課堂，才能品嘗樂趣，充滿情趣，生發(fā)靈氣。此外，廣大體育教師還應在課堂教學中，還應該著重關注學生運動興趣的激發(fā)，針對小學低年級學生普遍存在好玩、好動、求新、求異的心理特點，用新穎的形式來開啟學生的動力，滿足不同學生的學習需要，培養(yǎng)學生終身體育的意識，讓每一位學生都能夠體會到運動的樂趣，確保每個學生都能夠身心受益。

由表1可見，花生油中硬脂酸、3-羥基丙酸和油酸含量較高，其相對含量占24.67%，23.64%和10.03%。此外，棕櫚酸（軟脂酸）、亞油酸和二十二酸（山崳酸）的含量也比較高。這與胡彥和鄭振佳等人[6-7]的研究結果基本一致。

當今世界，抽水馬桶已被公認是考量一個地區(qū)、一個國家衛(wèi)生水準的標尺。英國人當年發(fā)明抽水馬桶的歷史功勛，理應彪炳史冊。

表1 花生油分析鑒定出的主要物質(zhì)

花生油中醇的含量也很高，其中丙三醇、豆甾醇、葉綠醇等的含量分別占2.17%，0.51%和0.26%。

花生油還含有大量的氨基酸及其衍生物，其中含量最高的氨基酸是瓜氨酸（0.77%），此外4-氨基丁酸（0.31%）的含量也很高。4-氨基丁酸即γ-氨基丁酸（Gaba），是一種重要的功能性氨基酸，具有降低血壓、改善腦功能、增強記憶力的生理活性[8-9]。

花生油中的酯類主要是核糖酸-1,4-內(nèi)酯、2-十八烯酸單甘油酯和1-棕櫚酸單甘油酯等，均為長鏈脂肪酸酯。

花生油中還檢測到一定量的赤蘚糖（0.20%）。赤蘚糖是一種稀有糖，可作為食品添加劑、化妝品原料、醫(yī)藥前體化合物等，用途廣泛且使用量大，具有較高的工業(yè)應用價值[10]。

花生油中角鯊烯的含量較高（0.33%），角鯊烯又稱鯊烯，是一種開鏈三萜類化合物，因最初從鯊魚肝油中提取得到故得名。據(jù)報道，角鯊烯具有抗氧化[11-13]、抗腫瘤[14-15]、提高缺氧耐受力[16-17]、抗心血管疾病[18-20]、抗菌消炎等作用[21-22]。尤其是能有效抑制化學誘導的嚙齒目動物的乳腺癌、結腸癌、胰腺癌、肺癌和皮膚癌等多種癌癥的發(fā)生[23]。

冶金及材料化學成分分析測試技術與方法、冶金過程與環(huán)保檢測、形態(tài)/狀態(tài)分析、表面/界面及形貌分析等方面具有一定創(chuàng)新性、先進性的研究成果，實驗室管理、標準物質(zhì)研制、能力驗證與質(zhì)量控制方案的應用與創(chuàng)新，儀器設備的研制與技術改進，綜述與評論等。

試驗所用的壓榨花生油的風味不同于市場上常見花生油的糊香或烘烤香味，呈現(xiàn)出一種獨有的豐滿且讓人愉悅的甜香味，這可能與苯乙醛等具有甜香型風味的揮發(fā)性物質(zhì)含量較高有關，特別是苯乙醛有濃郁的玉簪花香氣，具有類似風信子的甜清香氣味[24]，Walradt J P等人[25]研究發(fā)現(xiàn)，苯乙醛對熟花生甜的芳香味貢獻較大[26]。

3 結論

采用GC-TOFMS技術分析了花生油的組分，鑒定出包括有機酸40種，氨基酸及其衍生物9種，醇類及酯類均為7種，酮類6種，糖類及其衍生物5種，酚類、醛類、胺類均為2種，烯類1種，其他10種，共91種化合物。研究表明，有機酸在花生油中的相對含量最高，且數(shù)量最多。此外，醇類、酯類、氨基酸及其衍生物等也具有較高的相對含量和化合物數(shù)量，研究結果為花生油產(chǎn)品開發(fā)和品質(zhì)控制提供了技術支撐。