基于氣相色譜-飛行時間質(zhì)譜分析花生油成分

黃丹彤 ， 劉曉艷 ，2，錢 敏 ，2，白衛(wèi)東，2，方嘉沁，王鳳嬌，潘振輝，閆 杰

（1.仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院輕工食品學(xué)院，廣東廣州 510225；2.廣州市廣式傳統(tǒng)食品加工與安全控制重點實驗室，廣東廣州510225；3.廣州酒家集團利口福食品有限公司，廣東番禺 511400）

0 引言

飛行時間質(zhì)譜（Time of flight mass spectrometry，TOFMS）作為質(zhì)譜技術(shù)的一種，具有靈敏度高、可檢測的分子量范圍大、掃描速度快、儀器結(jié)構(gòu)簡單等優(yōu)點，且能自動給出分子和碎片離子的元素組成以簡化解譜過程等特點[1]，實現(xiàn)化合物的快速篩查，提高痕量物質(zhì)鑒定的準確性[2-3]，對組分復(fù)雜試樣的分析具有獨特優(yōu)勢。

花生又名長生果，能健脾胃，飲食難消者宜之[4]，是重要的食用植物資源。花生油（Peanut oil）淡黃透明，色澤清亮、氣味芬芳、滋味可口，是一種比較容易消化的食用油。采用TOFMS技術(shù)對花生油的成分進行分析，研究結(jié)果為花生油產(chǎn)品開發(fā)和品質(zhì)控制提供了技術(shù)支撐。

1 材料與方法

1.1 材料

花生油，當?shù)厥袌霾少彙?/p>

1.2 試劑

甲醇，HPLC，CNW Technologies；氯仿，HPLC，Adamas；吡啶，HPLC，Adamas；甲氧銨鹽，AR，TCI；L-2-氯苯丙氨酸，≥98%，上海恒柏生物科技提供；BSTFA（with 1%TMCS，V/V），REGIS Technologies；飽和脂肪酸甲酯，Dr.Ehrenstorfer；正己烷，HPLC，CNW Technologies。

1.3 儀器與設(shè)備

氣相色譜，7890B，Agilent；質(zhì)譜儀PEGASUS HT，LECO；色譜柱 DB-5MS（30 m×250 μm×0.25 μm），Agilent；離心機，Heraeus Fresco17，Thermo Fisher Scientific；超低溫冰箱，F(xiàn)orma 900 series，Thermo Fisher Scientific；BSA124S-CW型分析天平、JXFSTPRP-24型研磨儀，上海凈信科技有限公司產(chǎn)品；明澈D24 UV型純水儀；PS-60AL型超聲儀，深圳市雷德邦電子有限公司產(chǎn)品；DHG-9023A型烘箱，上海一恒科學(xué)儀器有限公司產(chǎn)品；LNG-T98型真空干燥儀，太倉市華美生化儀器廠產(chǎn)品。

1.4 試驗方法

1.4.1 物質(zhì)提取

（1）取樣品 10 μL于 1.5 mL EP管中，加入1 000 μL正己烷，再加入L-2-氯苯丙氨酸5 μL，渦旋30 s。

（2）超聲處理10 min（冰水?。?。

2.2.1 花生油成分的種類與相對百分比含量

智能化、網(wǎng)聯(lián)化和電動化已經(jīng)成為汽車行業(yè)未來發(fā)展的主要趨勢，新的市場環(huán)境和新的客戶需求也越來越多，李爾在座椅和電子電氣方面所擁有的成熟全面的產(chǎn)品組合，可滿足整體市場發(fā)展需求以及新的商業(yè)模式。昌宏順先生說道：“未來的汽車座椅市場將是復(fù)雜多變的，無論是在設(shè)計還是工藝方面。李爾對自身的座椅技術(shù)充滿期待及信心，例如IntuTM智能座椅和入圍PACE大獎的ConfigurE+（適配性超長滑軌后座系統(tǒng)），這些產(chǎn)品和技術(shù)完美地順應(yīng)了汽車在安全性、舒適性、個性化、任意組合性和共享移動等方面的行業(yè)發(fā)展趨勢?！?/p>

1.4.2 提取物衍生

（4）可通過加強人文主義教育，加強思想政治理論課學(xué)習(xí)、社會主義核心價值體系實踐教育，建設(shè)網(wǎng)絡(luò)思想政治教育平臺等措施開展醫(yī)學(xué)生思想政治教育工作。

進樣量 1 μL，分流模式 （Front Inlet Mode）：Splitless Mode，隔墊吹掃流速 3 mL/min，載氣Helium，色譜柱：DB-5MS（30 m×250 μm×0.25 μm），柱流速1 mL/min，柱箱升溫程序50℃保持1 min，以10℃/min的速度升溫到310℃，保持8 min，前進樣口溫度280℃，傳輸線溫度280℃，離子源溫度250℃，電離電壓-70 eV，質(zhì)量范圍50～500 m/z，掃描速率12.5 spectra/s；溶劑延遲6.03 min。

（2）向干燥后的代謝物中加入40 μL甲氧胺鹽試劑（甲氧胺鹽酸鹽，溶于吡啶20 mg/mL），輕輕混勻后，放入烘箱中，于80℃下孵育30 min。

（3）向每個樣品中加入60 μL BSTFA（含有1%TMCS，V/V），將混合物置70℃下孵育1.5 h。

使用Chroma TOF軟件（V 4.3x，LECO） 對質(zhì)譜數(shù)據(jù)進行了峰提取、基線矯正、解卷積、峰積分、峰對齊等分析[5]。對物質(zhì)定性工作中，使用了LECO-Fiehn Rtx5數(shù)據(jù)庫，包括質(zhì)譜匹配及保留時間指數(shù)匹配。

（4）隨機順序上機檢測。

1.4.3 上機檢測

由表3可知：船員主觀感受中所有條目的平均值均≤3，說明船員在超勞和加班的情況下感受不愉快，在加班及超勞時感受費力和壓力。

Agilent 7890氣相色譜-飛行時間質(zhì)譜聯(lián)用儀配有Agilent DB-5MS毛細管柱（30 m×250 μm× 0.25 μm，J&W Scientific，F(xiàn)olsom，CA，USA），GCTOF-MS具體分析條件如下：

（1）在真空濃縮器中干燥提取物。

1.5 數(shù)據(jù)處理

Airbnb聯(lián)合創(chuàng)始人中國區(qū)主席Nathan Blecharczyk曾透露，目前中國區(qū)的房源已經(jīng)達到15萬套，自2008年以來已經(jīng)有1000萬中國游客選擇了Airbnb，中國極有可能在2020年成為Airbnb的最大客源國。隨著用戶習(xí)慣養(yǎng)成、服務(wù)標準化完善、制度與政策環(huán)境優(yōu)化等，Airbnb在中國區(qū)接待的游客數(shù)量也在逐年上升，這也對Airbnb的民宿服務(wù)有了更高要求。

（4）小心移取100 μL上清液于1.5 mL EP管中。

2 結(jié)果與分析

2.1 花生油成分的TOF-MS分析

參考相關(guān)文獻報道的分析條件及依據(jù)TOF-MS的基本原則，對花生油中揮發(fā)性成分的TOF-MS分析方法進行優(yōu)化。

如圖2所示，在銑床上裝夾夾具的定位方式完全同銑床夾具。此工序需在夾具體和壓蓋上鉆φ20的孔。滿足以下要求：緊固螺桿3必須穿過壓蓋2和工件4到底座1的位置。工件材料為Q235A鋼，產(chǎn)量N=1件，需設(shè)計孔為15-φ5的專用夾具。

GC-TOFMS分析獲得的總離子流圖見圖1。

圖1 GC-TOFMS分析獲得的總離子流圖

2.2 花生油的成分分析

（3）將樣品于4℃下以轉(zhuǎn)速12 000 r/min離心15 min。

通過Pegasus 4D工作站質(zhì)譜庫的自動檢索，在花生油中共分離出200多個樣品峰。通過相似度、保留時間及手動對比分析，從花生油樣品中鑒定 出91種成分。根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異，可將其分為11類，分別是有機酸、醇類、氨基酸及其衍生物、胺類、酯類、糖類及其衍生物、酮類、烯類、醛類、酚類及其他。

花生油中化合物的種類見圖2。

圖2 花生油中化合物的種類

花生油分析鑒定出的主要物質(zhì)見表1。

2.環(huán)境創(chuàng)新——我國主流政治文化網(wǎng)上引導(dǎo)能力提升的重點。面對互聯(lián)網(wǎng)發(fā)展所帶來的復(fù)雜傳播環(huán)境，要堅持以資源建設(shè)為主導(dǎo)，秩序維護為保障，青少年群體的思想政治教育為重點，不斷加強陣地建設(shè)和法規(guī)制度完善，全面優(yōu)化我國主流政治文化的網(wǎng)絡(luò)傳播環(huán)境。

圖3 花生油的成分及其相對百分比含量水平

由圖3可見，花生油中含量最豐富的化合物是有機酸（84.69%），醇類化合物（3.30%） 次之，此外，氨基酸及其衍生物（2.30%）、酯類化合物（2.06%）、胺類化合物（2.07%） 和糖及其衍生物類化合物（0.98%） 的含量也較為豐富，而酮類（0.65%）、烯類（0.33%）、醛類（0.21%） 和酚類（0.19%）的含量較少。

2.2.2 花生油的香氣成分與相對含量

三、如果兩國之間都有共同需求品質(zhì)的情形，我們稱存在重疊需求。兩國消費偏好越相似，則其需求結(jié)構(gòu)越接近，或者說需求結(jié)構(gòu)重疊的部分越大。重疊需求是兩國開展國際貿(mào)易的基礎(chǔ)，品質(zhì)處于這一范圍的商品，兩國均可進口和出口。

由圖2可見，花生油的成分中，有機酸的數(shù)量最多為40種，氨基酸及其衍生物次之為9種，醇類及酯類均為7種，酮類6種，糖類及其衍生物5種，酚類、醛類、胺類均為2種，烯類1種，其他10種?；ㄉ偷某煞旨捌湎鄬Π俜直群克揭妶D3。

總之，要想讓小學(xué)低年級體育課堂充滿活力，體育教師就需要精心設(shè)計有趣高效的教學(xué)環(huán)節(jié)，大膽創(chuàng)新靈活多樣的教學(xué)方法，用心呵護孩子稚嫩的心靈。這樣的課堂，才能品嘗樂趣，充滿情趣，生發(fā)靈氣。此外，廣大體育教師還應(yīng)在課堂教學(xué)中，還應(yīng)該著重關(guān)注學(xué)生運動興趣的激發(fā)，針對小學(xué)低年級學(xué)生普遍存在好玩、好動、求新、求異的心理特點，用新穎的形式來開啟學(xué)生的動力，滿足不同學(xué)生的學(xué)習(xí)需要，培養(yǎng)學(xué)生終身體育的意識，讓每一位學(xué)生都能夠體會到運動的樂趣，確保每個學(xué)生都能夠身心受益。

由表1可見，花生油中硬脂酸、3-羥基丙酸和油酸含量較高，其相對含量占24.67%，23.64%和10.03%。此外，棕櫚酸（軟脂酸）、亞油酸和二十二酸（山崳酸）的含量也比較高。這與胡彥和鄭振佳等人[6-7]的研究結(jié)果基本一致。

當今世界，抽水馬桶已被公認是考量一個地區(qū)、一個國家衛(wèi)生水準的標尺。英國人當年發(fā)明抽水馬桶的歷史功勛，理應(yīng)彪炳史冊。

表1 花生油分析鑒定出的主要物質(zhì)

花生油中醇的含量也很高，其中丙三醇、豆甾醇、葉綠醇等的含量分別占2.17%，0.51%和0.26%。

花生油還含有大量的氨基酸及其衍生物，其中含量最高的氨基酸是瓜氨酸（0.77%），此外4-氨基丁酸（0.31%）的含量也很高。4-氨基丁酸即γ-氨基丁酸（Gaba），是一種重要的功能性氨基酸，具有降低血壓、改善腦功能、增強記憶力的生理活性[8-9]。

花生油中的酯類主要是核糖酸-1,4-內(nèi)酯、2-十八烯酸單甘油酯和1-棕櫚酸單甘油酯等，均為長鏈脂肪酸酯。

花生油中還檢測到一定量的赤蘚糖（0.20%）。赤蘚糖是一種稀有糖，可作為食品添加劑、化妝品原料、醫(yī)藥前體化合物等，用途廣泛且使用量大，具有較高的工業(yè)應(yīng)用價值[10]。

花生油中角鯊烯的含量較高（0.33%），角鯊烯又稱鯊烯，是一種開鏈三萜類化合物，因最初從鯊魚肝油中提取得到故得名。據(jù)報道，角鯊烯具有抗氧化[11-13]、抗腫瘤[14-15]、提高缺氧耐受力[16-17]、抗心血管疾病[18-20]、抗菌消炎等作用[21-22]。尤其是能有效抑制化學(xué)誘導(dǎo)的嚙齒目動物的乳腺癌、結(jié)腸癌、胰腺癌、肺癌和皮膚癌等多種癌癥的發(fā)生[23]。

冶金及材料化學(xué)成分分析測試技術(shù)與方法、冶金過程與環(huán)保檢測、形態(tài)/狀態(tài)分析、表面/界面及形貌分析等方面具有一定創(chuàng)新性、先進性的研究成果，實驗室管理、標準物質(zhì)研制、能力驗證與質(zhì)量控制方案的應(yīng)用與創(chuàng)新，儀器設(shè)備的研制與技術(shù)改進，綜述與評論等。

試驗所用的壓榨花生油的風(fēng)味不同于市場上常見花生油的糊香或烘烤香味，呈現(xiàn)出一種獨有的豐滿且讓人愉悅的甜香味，這可能與苯乙醛等具有甜香型風(fēng)味的揮發(fā)性物質(zhì)含量較高有關(guān)，特別是苯乙醛有濃郁的玉簪花香氣，具有類似風(fēng)信子的甜清香氣味[24]，Walradt J P等人[25]研究發(fā)現(xiàn)，苯乙醛對熟花生甜的芳香味貢獻較大[26]。

3 結(jié)論

采用GC-TOFMS技術(shù)分析了花生油的組分，鑒定出包括有機酸40種，氨基酸及其衍生物9種，醇類及酯類均為7種，酮類6種，糖類及其衍生物5種，酚類、醛類、胺類均為2種，烯類1種，其他10種，共91種化合物。研究表明，有機酸在花生油中的相對含量最高，且數(shù)量最多。此外，醇類、酯類、氨基酸及其衍生物等也具有較高的相對含量和化合物數(shù)量，研究結(jié)果為花生油產(chǎn)品開發(fā)和品質(zhì)控制提供了技術(shù)支撐。