• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    石墨烯基材料在毛細(xì)管電泳中的應(yīng)用進(jìn)展

    2020-01-08 07:04:20崔鳳娟高立娣
    分析測(cè)試學(xué)報(bào) 2019年12期
    關(guān)鍵詞:烯基功能化毛細(xì)管

    徐 蕾,盧 靜,崔鳳娟,高立娣

    (齊齊哈爾大學(xué) 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,黑龍江 齊齊哈爾 161006)

    石墨烯(Graphene)是由sp2雜化的碳原子以六邊形排布形成的蜂窩狀二維新型碳材料,是構(gòu)筑碳的其它同素異形體的基本結(jié)構(gòu)單元[1],具有大的比表面積、優(yōu)異的導(dǎo)電性、良好的穩(wěn)定性和高的機(jī)械強(qiáng)度。但是,石墨烯極易團(tuán)聚,較強(qiáng)的π-π電子共軛作用導(dǎo)致其疏水性較強(qiáng),因此直接應(yīng)用受到限制。氧化石墨烯(Graphene oxide,GO)是高結(jié)晶性的石墨烯強(qiáng)力氧化后的產(chǎn)物,具有二維層狀結(jié)構(gòu),片層結(jié)構(gòu)間存在羥基和環(huán)氧基團(tuán),邊緣也存在羧基,此結(jié)構(gòu)使之具有親水性并提供了反應(yīng)活性基團(tuán),擴(kuò)展了應(yīng)用范疇。還原氧化石墨烯(Reduced graphene oxide,GOOH)是廣義上的石墨烯材料,由于經(jīng)歷了氧化和還原步驟,GOOH表面存在缺陷,利于修飾。石墨烯量子點(diǎn)(Graphene quantum dots,GQDs),是石墨烯家族中冉冉升起的一顆新星。GQDs是指尺寸小于100 nm的石墨烯片層[2],厚度為0.5~1.0 nm,它結(jié)合了石墨烯和量子點(diǎn)的優(yōu)良性質(zhì),表面有含氧基團(tuán),具有良好的水溶性并易于功能化。上述石墨烯基碳材料,在光電、催化、傳感、清潔能源和生物醫(yī)藥等方面具有良好的應(yīng)用前景[3-4]。

    毛細(xì)管電泳(Capillary electrophoresis,CE)是經(jīng)典電泳與現(xiàn)代微柱分離技術(shù)完美結(jié)合的產(chǎn)物,具有高效、快速、微量、易于自動(dòng)化等特點(diǎn)。石墨烯基材料具有大的比表面積,利于分離,當(dāng)用作色譜或毛細(xì)管電色譜(Capillary electrochromatography,CEC)的固定相時(shí),可提供與分析物附加的相互作用位點(diǎn)從而改善分離[5]。而且,在GO或GOOH表面可共價(jià)鍵合某些官能團(tuán)進(jìn)行改性,使之具有更高的選擇性和生物兼容性。在CE中,石墨烯基材料可以直接加入到背景電解質(zhì)(BGE)中作為假固定相;也可以被吸附或鍵合到CEC柱的固定相上形成半永久或永久涂層。本文主要綜述了近年來(lái)(2013~2018年)石墨烯基材料在CE中的應(yīng)用并進(jìn)行了展望。

    圖1 石墨烯基固定相在CEC中的選擇和保留機(jī)理Fig.1 A general scheme of selectivity and retention mechanisms of graphene-based stationary phases in CEC

    圖2 3個(gè)多環(huán)芳烴(A)和3個(gè)芳香族化合物(B)在裸NH2-SiO2、GO@SiO2和G@SiO2填充柱上的電泳圖 [8]Fig.2 Electrochromatographic separations of three polycyclic aromatic hydrocarbons(A) and three aromatic compounds(B) on bare aminosilica,GO@SiO2 and G@SiO2 packed columns[8]inset is optical and SEM images of packed beds in capillaries using packing slurries containing GO@SiO2 microspheres

    1 背景緩沖液的添加劑

    2 CEC的固定相

    CEC是一種結(jié)合了CE的高分離能力和高效液相色譜(HPLC)的高選擇性的微分離技術(shù)。根據(jù)固定相在毛細(xì)管內(nèi)存在形式的不同,可劃分為填充柱-CEC、開(kāi)管柱-CEC及整體柱-CEC。圖1為石墨烯基固定相材料在CEC中的選擇和保留機(jī)理。

    2.1 填充柱-CEC

    毛細(xì)管填充柱通過(guò)將色譜填料填充到毛細(xì)管內(nèi),采用電滲流(EOF)或EOF結(jié)合壓力流驅(qū)動(dòng)流動(dòng)相,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)樣品分離。石墨烯基材料用于填充柱-CEC的報(bào)道極少,主要是因?yàn)閷⒓{米厚度的石墨烯或GO填充到毛細(xì)管柱內(nèi)比較困難,且團(tuán)聚的石墨烯片沒(méi)有足夠的機(jī)械強(qiáng)度抵抗填充產(chǎn)生的高壓力;同時(shí),石墨烯不規(guī)則的形貌會(huì)降低分離效率。Wang等[8]利用氨基功能化的SiO2納米粒子與GO間的縮合反應(yīng)制備了SiO2微球功能化的GO復(fù)合材料(GO@SiO2),并以水合肼為還原劑制得SiO2功能化的石墨烯復(fù)合材料(G@SiO2),然后利用壓力勻漿填充法將SiO2、G@SiO2和GO@SiO23種單顆粒料填充到毛細(xì)管內(nèi)制成填充柱,對(duì)3種弱極性多環(huán)芳烴及3種極性不同的芳香族化合物進(jìn)行了分離(見(jiàn)圖2)。結(jié)果表明:G@SiO2和GO@SiO2同目標(biāo)物間存在獨(dú)立或協(xié)同的π-π堆積及氫鍵相互作用。這種填充柱具有很好的重現(xiàn)性,并成功應(yīng)用于淡水中芳族烴的分析。

    2.2 開(kāi)管柱-CEC

    開(kāi)管柱是指毛細(xì)管內(nèi)壁涂覆或鍵合有固定相的空心柱。其制備簡(jiǎn)單方便,但由于柱內(nèi)修飾的固定相量有限導(dǎo)致樣品容量較小,因此會(huì)一定程度地影響分離效率。尋找新的固定相材料提高柱的表面積,增強(qiáng)固定相/流動(dòng)相間相互作用以提高分離度是目前研究的主要方向。GO含有大量的含氧基團(tuán),因此容易被鍵合至氨基功能化的毛細(xì)管柱內(nèi)。Qu等[9]首次利用化學(xué)鍵合法制備了石墨烯/GO修飾毛細(xì)管柱(G/GO@column):以3-氨丙基二乙氧基甲基硅烷為偶聯(lián)劑,鍵合GO得到GO@column;并以水合肼為還原劑制得G@column。研究發(fā)現(xiàn):G@column的EOF與pH值(pH 3.0~9.0)密切相關(guān),而GO@column則表現(xiàn)出恒定的EOF;GO@column對(duì)中性多環(huán)芳烴表現(xiàn)出較好的分離性能,G@column則由于分析物與石墨烯間較強(qiáng)的親和力產(chǎn)生峰拖尾,分離效果較差。石墨烯的特異性保留對(duì)吸附更有利,而GO與蛋白質(zhì)間較弱的相互作用更利于分離。GO在毛細(xì)管柱內(nèi)的高覆蓋率可提高相比,采用化學(xué)鍵合法則可使柱子具備較高的穩(wěn)定性。這種開(kāi)管柱已成功用于雞蛋蛋白中6種蛋白質(zhì)的分析,展現(xiàn)了石墨烯基材料在CEC分離中的巨大潛力。后續(xù)的有關(guān)研究,多采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)毛細(xì)管進(jìn)行氨基功能化,進(jìn)而將GO鍵合,基于傳統(tǒng)的反相分離模式即GO與目標(biāo)物間的π-π堆積、疏水和氫鍵等相互作用實(shí)現(xiàn)分離[10-17]。Ji等[18]將GO鍵合至氫氧化銨衍生化的觸須式聚合物鏈(甲基丙烯酸酯縮水甘油酯,GMA)接枝毛細(xì)管上,制成開(kāi)管柱。GMA的觸須式結(jié)構(gòu)能延長(zhǎng)GO與毛細(xì)管內(nèi)壁的距離,因此可提高GO在柱內(nèi)的容量和結(jié)合力,從而提高相比。這種開(kāi)管柱在pH 4.0~9.0范圍內(nèi)能形成強(qiáng)且穩(wěn)定的EOF,用于分離中性小分子時(shí),分離度超過(guò)2.30,柱效達(dá)到170 000塔板/米。

    化學(xué)鍵合法制備的開(kāi)管柱壽命長(zhǎng),但制備過(guò)程復(fù)雜耗時(shí),而且在共價(jià)涂層中常用的硅烷偶聯(lián)劑毒性強(qiáng),對(duì)濕度敏感。聚電解質(zhì)的物理吸附被認(rèn)為是一種快速產(chǎn)生穩(wěn)定涂層的方法[19]。石墨烯基材料在水溶液中帶負(fù)電,因此可通過(guò)靜電相互作用將其自組裝到陽(yáng)離子聚電解質(zhì)表面,這種方法穩(wěn)定性好,制備步驟簡(jiǎn)單省時(shí)。Yang[20]、Wang[21]和Qu[22]等利用石墨烯、GO、GOOH和陽(yáng)離子聚電解質(zhì)聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDDA)間的靜電引力,通過(guò)層層自組裝(LBL)制備了石墨烯/GO/GOOH-PDDA修飾毛細(xì)管柱,獲得了較好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。但靜電相互作用的穩(wěn)定性不如化學(xué)鍵,而且涂層在CEC運(yùn)行中會(huì)面臨流動(dòng)相流動(dòng)產(chǎn)生的持續(xù)壓力和電泳分離高壓,使柱的穩(wěn)定性下降。Chen等[23]開(kāi)發(fā)了一種共價(jià)鍵合和非共價(jià)鍵合聯(lián)用的LBL技術(shù)(圖3),首先在毛細(xì)管內(nèi)壁鍵合聚苯胺(PANI);然后利用分子間聚合作用在PANI表面形成聚多巴胺(PDA)層;最后將GO組裝到PDA表面。其中,PANI在多巴胺(DA)的自偶聯(lián)過(guò)程中可促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移從而提高PDA的修飾效果,同時(shí)還能增大毛細(xì)管的內(nèi)表面積;以PANI為涂層子層,分離度、理論塔板數(shù)、保留因子和對(duì)稱(chēng)因子都得到顯著提升。該柱的分離性能優(yōu)于GO鍵合的開(kāi)管柱,而且能保持可控的EOF,穩(wěn)定性高。Yu等[24]開(kāi)發(fā)了一種共價(jià)鍵合的自組裝技術(shù)制備固定相,以光敏重氮樹(shù)脂(DR)替代硅烷偶聯(lián)劑,分別制備了DR/羧基功能化的C60(C60-COOH)和DR/GO涂層。由于DR獨(dú)特的光化學(xué)性質(zhì),其與C60-COOH或GO間的離子鍵經(jīng)紫外燈處理后可轉(zhuǎn)變?yōu)楣矁r(jià)鍵。同裸柱、非共價(jià)鍵合柱相比,共價(jià)鍵合柱分離性能最好。這種綠色、簡(jiǎn)單的制柱方法為CEC固定相的制備提供了一種新思路。

    圖3 GO-PDA-PANI@毛細(xì)管的制備示意圖[23]Fig.3 Schematic procedure of preparing GO-PDA-PANI@capillary[23]

    表1對(duì)石墨烯基材料用于毛細(xì)管開(kāi)管柱的制備研究進(jìn)行了總結(jié)。研究表明將石墨烯基材料引入到毛細(xì)管開(kāi)管柱的制備可有效提高CE的分離效率和選擇性。

    表1 石墨烯基材料作為固定相在開(kāi)管柱-CEC中的應(yīng)用Table 1 Application of graphene-based materials as stationary phase of open-tubular CEC

    2.3 整體柱-CEC

    整體柱是在色譜柱內(nèi)進(jìn)行原位聚合的連續(xù)床固定相。相比常規(guī)裝填的色譜柱,具有更好的多孔性、滲透性及穩(wěn)定性。有機(jī)聚合物整體柱的應(yīng)用最廣泛,其大孔結(jié)構(gòu)可實(shí)現(xiàn)生物大分子的快速分離;但由于缺少足量的相互作用位點(diǎn)和介孔,在分離小分子化合物時(shí)存在困難。提高柱的表面積是最有效的解決方式,如使用石墨烯基材料對(duì)聚合物整體柱進(jìn)行改性。常用的兩種改性制備方法是:(1)一步室溫聚合法,在共聚合作用中將石墨烯材料引入整體柱中;(2)后期改性法,在聚合反應(yīng)后將石墨烯材料修飾到孔表面。一步法在不影響分離效率的前提下可減少制備步驟,縮短制備時(shí)間。石墨烯基材料在毛細(xì)管整體柱制備中的應(yīng)用見(jiàn)表2。

    表2 石墨烯基材料在整體柱-CEC中的應(yīng)用Table 2 Application of graphene-based materials in monolithic-column CEC

    MAA:methacrylic acid;EDMA:ethylene glycol dimethacrylate;GMA:glycidyl methacrylate

    圖4 待測(cè)中性化合物在poly MAA-EDMA整體柱(A)和poly GO-MAA-EDMA整體柱(B)上的電泳圖[25]Fig.4 Electrochromatograms for the separation of test neutral compounds on poly MAA-EDMA monolith(A) and poly GO-MAA-EDMA monolith(B) [25] peak identity:0.thiourea;1.benzene;2.toluene;3.ethylbenzene;4.isopropylbenzene;5.naphthalene;6.acenaphthene;7.fluorene;8.anthracene

    Yan等[25]首次利用一步室溫聚合法制備了GO-聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)(Poly GO-MAA-EDMA)整體柱,與未修飾GO的整體柱相比,該柱對(duì)中性目標(biāo)物的保留時(shí)間和保留因子顯著提高(圖4),這主要是因?yàn)镚O與固定相、分析物間較強(qiáng)的疏水和π-π靜電堆積相互作用,不僅能改善分離,還提高了整體柱的機(jī)械穩(wěn)定性。之后,研究人員使用不同的單體,利用一步聚合法制備了GO改性的各種聚合物整體柱[26-31],這些整體柱均表現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性,不僅可用于極性/非極性化合物的分析,還可用于微萃取技術(shù)對(duì)分析物進(jìn)行富集。

    盡管一步法制備簡(jiǎn)便,但一旦更換功能單體,聚合物的組成和反應(yīng)條件都需重新優(yōu)化。為了避免復(fù)雜的優(yōu)化步驟,使用后期改性法是一個(gè)不錯(cuò)的選擇。Jia等[32]利用三步原位共聚法——首先基于柱內(nèi)甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)和乙二醇二甲基丙烯酸(EDMA)的原位共聚合制得聚(GMA-EDMA)整體柱,然后基于氨基和羧基的縮合作用將乙二胺接枝到整體柱上,最后再鍵合GO,得到GO@poly(GMA-EDMA)整體柱。該整體柱可作為萃取材料與HPLC結(jié)合對(duì)前列腺癌細(xì)胞中的肌氨酸進(jìn)行分析。

    整體柱的分離能力與聚合物的孔結(jié)構(gòu)密切相關(guān),而制孔劑的種類(lèi)和組成是影響孔結(jié)構(gòu)的最直接因素。大部分整體柱的制備多使用N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、醇等有機(jī)試劑為制孔劑,這類(lèi)物質(zhì)易揮發(fā)且有毒性。Huang等[33]以室溫離子液體(RTILs)1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽和深共熔溶劑(DESs)氯化膽堿-1,2-丙三醇為二元綠色制孔劑,制備了一種GO摻雜的整體柱。這種制孔劑充分結(jié)合了RTILs和DESs的優(yōu)勢(shì),功能化的GO在此溶劑中有較好的分散性,進(jìn)而使整體柱表現(xiàn)出良好的滲透性和均勻性。以小分子烷基苯為目標(biāo)物對(duì)該整體柱的分離性能進(jìn)行評(píng)價(jià),最大柱效可達(dá)147 000塔板/米。

    3 CE-電化學(xué)/電化學(xué)發(fā)光檢測(cè)電極的修飾材料

    電化學(xué)(EC)和電化學(xué)發(fā)光(ECL)法儀器簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉,是CE常用的檢測(cè)技術(shù)[34-35]。工作電極是這兩種方法中最重要的部分。使用化學(xué)修飾電極可以有效降低分析物的過(guò)電位,提高靈敏度和選擇性,因而成為CE-EC/ECL研究中的一個(gè)熱點(diǎn)。

    圖5 5種糖在石墨烯-Co納米微球雜化糊電極(A)和石墨-Co雜化糊電極(B)上的電泳圖 [46]Fig.5 Electropherograms for a mixture containing mannitol(a),sucrose(b),lactose(c),glucose(d) and fructose(e)(0.25 μmol/L each) at a graphene-CoMS hybrid paste electrode (A)and a graphite-Co hybrid paste electrode(B)[46]inset:microscopic photograph of a piece of graphene-CoMS hybrid paste electrode

    復(fù)旦大學(xué)陳剛課題組在CE-EC中石墨烯基材料修飾電極的制備方面做了一系列卓有成效的工作。他們基于石墨烯和陰離子交換樹(shù)脂間的靜電相互作用和后續(xù)的化學(xué)還原法,制備了石墨烯包裹的陰離子交換樹(shù)脂球,將其嵌入聚丙烯移液管中制成石墨烯球電極,并用于CE-EC中對(duì)洗衣液中的殺菌防腐劑進(jìn)行分離檢測(cè)[36]。并利用熔融石英毛細(xì)管微通道中石墨烯和聚合物的原位縮聚作用,制備了一系列石墨烯/聚合物復(fù)合電極,作為CE的安培檢測(cè)器[37-42]。這些電極制備簡(jiǎn)單,電催化活性高,表面抗污染能力強(qiáng),穩(wěn)定性高。他們還制備了幾種石墨烯-金屬納米粒子雜化復(fù)合物糊電極[43-46],用于食品中幾種糖的分析,5種糖在石墨烯-Co納米微球雜化糊電極[46](圖5A)上的電化學(xué)響應(yīng)比石墨-Co雜化糊電極(圖5B)高得多。Chen等[47-48]在電極表面利用一步電化學(xué)還原GO制備了GOOH修飾的碳纖維微盤(pán)電極,并用于CE-EC對(duì)眼藥水、單HepG2細(xì)胞中的谷胱甘肽和人全血提取物中的色氨酸、尿酸和谷胱甘肽進(jìn)行了分析。

    石墨烯基材料也可用于制備芯片CE-EC的工作電極。Escarpa等[49]制備了雜化聚合物/石墨烯修飾的碳絲網(wǎng)印刷電極,用于芯片CE中對(duì)D-甲硫氨酸和D-亮氨酸進(jìn)行了分離。Ferreira等[50]直接在商用芯片CE儀的鉑工作電極上電解還原GO,得到石墨烯修飾電極,該電極表現(xiàn)出較高的表面電導(dǎo)性和電化學(xué)響應(yīng),可分離檢測(cè)兩種陰離子混合物碘化物和抗壞血酸。表3總結(jié)了石墨烯基材料作為CE-EC檢測(cè)電極的修飾材料進(jìn)行的相關(guān)應(yīng)用。

    表3 石墨烯基材料修飾電極在CE-EC檢測(cè)中的應(yīng)用Table 3 Application of graphene-based materials modified electrode in CE-EC detection

    (續(xù)表3)

    ElectrodeModified nanomaterialElectrodic substrateDetection potentialElectrophoretic conditionsCapillary(Id,length)Running bufferSeparation voltage and injectionAnalyteRefGraphene/poly(ethyl 2-cyanoacrylate) composite electrode0.8 V(vs.Ag/AgCl)25 μm,50 cm50 mmol/L borate buffer(pH 9.2)12 kV;12 kV,6 sResorcinol,rutin,hyperoside,chlo-rogenic acid,and quercetin[41]Graphene/poly(ethylene-co-vinyl acetate) composite electrode0.8 V(vs.Ag/AgCl)25 μm,50 cm50 mmol/L borate buffer(pH 9.2)12 kV;12 kV,6 sRutin,quercitrin,kaempferol,and quercetin[42]Graphene-phenolic resin composite electrode0.8 V(vs.Ag/AgCl)25 μm,40 cm50 mmol/L borate buffer(pH 9.2)15 kV;15 kV,6 sIsoferulic acid,ferulic acid and caffeic acid43Graphene-Cu NP composite paste electrodes0.65 V(vs.Ag/AgCl)25 μm,40 cm75 mmol/L NaOH12 kV;12 kV,6 sMannitol,su-crose,lactose and glucose[44]Graphene-Ni NP composite microsphere electrodeand0.65 V(vs.SCE)25 μm,40 cm75 mmol/L NaOH12 kV;12 kV,6 sSucrose,glucose and fruc-tose[45]Graphene-cobalt microsphere hybrid paste electrodes0.65 V(vs.Ag/AgCl)25 μm,40 cm75 mmol/L NaOH12 kV;12 kV,6 sMannitol,su-crose,lactose,glucose and fruc-tose[46]Reduced graphene oxideCarbon fiber microdisk electrode0.8 V(vs.SCE)25 μm,37 cm25 mmol/L PBS(pH 7.4)16 kV;5 kV,10 sDopamine,epineph-rine,L-cysteine,glutathione,ascor-bic acid,uric acid[47]Reduced graphene oxideCarbon fiber microdisk electrode0.9 V(vs.SCE)25 μm,37 cm25 mmol/L PBS(pH 7.4)18 kV;5 kV,10 sTryptophan,glu-tathione and uric acid[48]

    4 CE樣品前處理技術(shù)中的吸附劑

    雖然CE具備許多優(yōu)點(diǎn),但在光學(xué)檢測(cè)中由于進(jìn)樣量小導(dǎo)致檢測(cè)光程變短從而使靈敏度較低。為了解決這一問(wèn)題,可采取一些離線(xiàn)預(yù)富集技術(shù)。石墨烯的比表面積大,含有豐富的π電子體系,可與芳環(huán)化合物及含π電子的化合物相互作用,而且吸附位點(diǎn)多。石墨烯基材料作為良好的吸附劑已成功用于固相萃取(SPE)[55]、磁性固相萃取(MSPE)[56]和固相微萃取(SPME)[57],其中,與HPLC和氣相色譜聯(lián)用的報(bào)道較多,在CE中的報(bào)道還比較少。

    SPE是目前應(yīng)用最廣泛的一種樣品前處理技術(shù),主要是基于分析物和柱填料間的親和力實(shí)現(xiàn)萃取。Ye等[58-59]以石墨烯為SPE的吸附劑材料,分別對(duì)美容產(chǎn)品中的4種對(duì)羥基苯甲酸酯類(lèi)防腐劑和肉中4種磺胺殘留進(jìn)行了萃取,然后利用CE-二極管陣列法進(jìn)行了分離檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)考察了洗脫劑種類(lèi)、體積、樣品pH值、上樣流速等影響因素,獲得了滿(mǎn)意的回收率。GO含有大量的親水基團(tuán),對(duì)這些基團(tuán)進(jìn)行選擇性修飾可以實(shí)現(xiàn)對(duì)不同分析物的選擇性吸附。Jia等[60]以3-氨基苯硼酸功能化的GO為SPE的新型吸附劑,對(duì)4種核苷進(jìn)行了選擇性富集,然后結(jié)合CE建立了中藥制劑中核苷的分析方法,該方法簡(jiǎn)單、靈敏、重現(xiàn)性好。

    MSPE是依托磁性或可被磁化的材質(zhì)充當(dāng)吸附劑的一類(lèi)分散SPE技術(shù)。與 SPE 填料相比,磁性顆粒的體積小,相對(duì)面積大,分散快,具有非常高的萃取能力和萃取效率;同時(shí)借助磁性完成分離,操作簡(jiǎn)單方便。王衛(wèi)平等[61]以水熱法合成的磁性石墨烯吸附劑對(duì)三嗪類(lèi)除草劑有較好的特異性吸附效果,主要是因?yàn)榉治鑫锏娜涵h(huán)同GO含有的苯環(huán)可形成強(qiáng)π-π共軛作用,其氨基還能與GO中的羥基、羧基等形成較強(qiáng)的氫鍵,從而進(jìn)一步提高吸附性能。該萃取方法與CE結(jié)合可對(duì)環(huán)境水樣中的三嗪類(lèi)農(nóng)藥和牛奶中的磺胺[62]進(jìn)行分析。董樹(shù)清等[63]通過(guò)一步化學(xué)共沉淀法制備了GQDs包裹的Fe3O4磁性納米復(fù)合材料,對(duì)肉桂酸及其衍生物進(jìn)行了萃取。Hamidi等[64]則分別以一步聚合法和共沉淀法合成了GO/PDA、磁性石墨烯/Fe3O4復(fù)合材料,并以之作為分散SPME的吸附劑,結(jié)合CE建立了人血漿中維拉帕米的測(cè)定方法。這種萃取技術(shù)僅需500 μL丙酮洗脫劑,大大減少了有毒、非水溶性試劑的使用,對(duì)維拉帕米檢測(cè)的線(xiàn)性范圍為5~500 ng/mL。Fakhari等[65]首次將基于GO的SPE-電膜萃取聯(lián)用技術(shù)與CE結(jié)合分析了多種氯苯氧基酸除草劑,在最佳條件下富集因子可達(dá)1 950~2 000,檢出限低至ng/L數(shù)量級(jí),這種雙萃取技術(shù)操作簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉、富集效率高,樣品清潔環(huán)保。

    5 結(jié)論與展望

    本文總結(jié)了石墨烯基材料近年來(lái)在CE樣品前處理、分離、檢測(cè)方面的研究進(jìn)展。各種新型功能化石墨烯基材料的不斷出現(xiàn)使其在色譜領(lǐng)域得到持續(xù)進(jìn)步和發(fā)展,但是應(yīng)用于CE中仍然存在一些問(wèn)題:如石墨烯基材料用于制備CEC固定相時(shí),研究多集中在對(duì)標(biāo)準(zhǔn)品的分析上,缺少對(duì)真實(shí)樣品的分析;石墨烯懸浮液的穩(wěn)定性直接影響粒子大小、表面電荷密度和分散介質(zhì)的離子強(qiáng)度從而影響分離效果;GQDs在CE中的應(yīng)用研究很少;此外,缺少對(duì)石墨烯基材料在樣品前處理及CE分離中相關(guān)機(jī)理的深入研究。

    為了使CE具備更高的分離效率、選擇性、樣品富集性能和更合適有效的檢測(cè)體系,未來(lái)石墨烯基材料在CE中的研究將集中在以下幾個(gè)方面:(1)設(shè)計(jì)和合成功能化的石墨烯基材料,使其具備選擇性更高的相互作用位點(diǎn)、更快的電子轉(zhuǎn)移速度和更大的樣品負(fù)載量;(2)合成具有更多應(yīng)用特性的新型功能化石墨烯納米復(fù)合材料;(3)對(duì)石墨烯基材料在CE分離機(jī)理方面開(kāi)展更深入的研究;(4)拓寬石墨烯基材料在芯片CE領(lǐng)域中的應(yīng)用。我們也期待石墨烯及其功能化復(fù)合材料在CE領(lǐng)域發(fā)揮更重要的作用。

    猜你喜歡
    烯基功能化毛細(xì)管
    石墨烯基雙面神超浸潤(rùn)膜的制備及浸潤(rùn)性能
    毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定3-氟-4-溴苯酚
    云南化工(2020年11期)2021-01-14 00:50:54
    華為推出高溫長(zhǎng)壽命石墨烯基鋰離子電池
    石墨烯及其功能化復(fù)合材料制備研究
    超聲萃取-毛細(xì)管電泳測(cè)定土壤中磺酰脲類(lèi)除草劑
    毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定自釀葡萄酒中甲醇的含量
    中藥與臨床(2015年5期)2015-12-17 02:39:28
    石墨烯基材料在水體污染物吸附去除中的應(yīng)用研究進(jìn)展
    用毛細(xì)管電泳檢測(cè)牦牛、犏牛和藏黃牛乳中β-乳球蛋白的三種遺傳變異體
    功能化三聯(lián)吡啶衍生物的合成及其對(duì)Fe2+識(shí)別研究
    烯基硅油環(huán)氧化改性及織物整理應(yīng)用
    絲綢(2014年12期)2014-02-28 14:56:17
    午夜激情久久久久久久| 超色免费av| 新久久久久国产一级毛片| 久久人人97超碰香蕉20202| 美女福利国产在线| 亚洲精品久久午夜乱码| 只有这里有精品99| 久久久久国产网址| 久久狼人影院| 亚洲国产色片| 好男人视频免费观看在线| 人成视频在线观看免费观看| 在线天堂中文资源库| av在线老鸭窝| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 狂野欧美激情性bbbbbb| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 亚洲国产精品一区三区| 日韩中文字幕视频在线看片| 日韩人妻精品一区2区三区| 免费av不卡在线播放| 国产伦理片在线播放av一区| 国产在线一区二区三区精| a级毛片黄视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 午夜av观看不卡| 日韩视频在线欧美| 性色avwww在线观看| 国产精品女同一区二区软件| 多毛熟女@视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 日韩伦理黄色片| 看十八女毛片水多多多| a级片在线免费高清观看视频| 十八禁高潮呻吟视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 久久午夜福利片| 两个人看的免费小视频| 久久久久视频综合| 男女边摸边吃奶| 久久久久国产网址| 热re99久久国产66热| 男女国产视频网站| 亚洲精品自拍成人| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产色婷婷99| 日本欧美视频一区| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲四区av| 好男人视频免费观看在线| 青春草亚洲视频在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 看非洲黑人一级黄片| av免费观看日本| 满18在线观看网站| 国产免费福利视频在线观看| 十八禁网站网址无遮挡| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 欧美性感艳星| 成人免费观看视频高清| 久久久久久久久久成人| 少妇精品久久久久久久| 婷婷成人精品国产| a级毛片黄视频| 在线观看免费高清a一片| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 99热网站在线观看| av福利片在线| 亚洲精品aⅴ在线观看| 男的添女的下面高潮视频| 国产成人精品福利久久| 久久久久久久久久成人| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 国产又色又爽无遮挡免| 午夜免费观看性视频| 成年av动漫网址| 国产精品99久久99久久久不卡 | 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲国产av新网站| 永久免费av网站大全| 精品熟女少妇av免费看| 免费大片黄手机在线观看| 97超碰精品成人国产| 成人综合一区亚洲| 丝袜在线中文字幕| 欧美国产精品va在线观看不卡| 午夜激情av网站| 一级毛片我不卡| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲情色 制服丝袜| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 亚洲图色成人| 亚洲av综合色区一区| 我要看黄色一级片免费的| 午夜91福利影院| av卡一久久| 黄色怎么调成土黄色| 欧美xxxx性猛交bbbb| 美国免费a级毛片| 亚洲国产成人一精品久久久| 欧美97在线视频| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 午夜福利视频在线观看免费| 韩国av在线不卡| 超碰97精品在线观看| 亚洲精品视频女| 看免费成人av毛片| 亚洲中文av在线| 久久av网站| 日本黄色日本黄色录像| 精品一品国产午夜福利视频| 欧美日本中文国产一区发布| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 久久久欧美国产精品| h视频一区二区三区| 久久久a久久爽久久v久久| 青春草视频在线免费观看| 免费看光身美女| 免费大片黄手机在线观看| 成人亚洲欧美一区二区av| 亚洲,欧美,日韩| 国产成人一区二区在线| 中文字幕亚洲精品专区| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 日韩伦理黄色片| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产一区二区激情短视频 | 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲欧美精品自产自拍| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 国产男女超爽视频在线观看| 插逼视频在线观看| 免费观看av网站的网址| 国产福利在线免费观看视频| 免费观看av网站的网址| 国产精品偷伦视频观看了| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产成人精品无人区| 波多野结衣一区麻豆| 人人妻人人澡人人看| 成人国产麻豆网| 一本色道久久久久久精品综合| 亚洲欧洲国产日韩| 最新中文字幕久久久久| 一区在线观看完整版| 欧美日韩成人在线一区二区| 亚洲熟女精品中文字幕| 超色免费av| 蜜臀久久99精品久久宅男| 国产一区二区三区av在线| 波多野结衣一区麻豆| 桃花免费在线播放| 在线观看国产h片| 少妇的逼好多水| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 777米奇影视久久| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产综合精华液| 天美传媒精品一区二区| 国产成人av激情在线播放| 美女福利国产在线| 9191精品国产免费久久| 国产精品熟女久久久久浪| 国产片特级美女逼逼视频| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 妹子高潮喷水视频| 在线观看www视频免费| 自线自在国产av| 亚洲av在线观看美女高潮| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲,欧美,日韩| 精品酒店卫生间| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 在线观看人妻少妇| 国产精品久久久av美女十八| 97在线人人人人妻| 另类亚洲欧美激情| 免费在线观看完整版高清| 国产在线视频一区二区| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 日日撸夜夜添| 大片电影免费在线观看免费| 欧美精品国产亚洲| 一区二区三区四区激情视频| 91在线精品国自产拍蜜月| 日本欧美国产在线视频| 久久久久精品性色| 内地一区二区视频在线| 国产高清三级在线| 精品一区二区三卡| 国产成人午夜福利电影在线观看| 伦精品一区二区三区| 成人免费观看视频高清| 国产精品 国内视频| 成人国产麻豆网| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产精品三级大全| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 十八禁高潮呻吟视频| 日韩电影二区| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 99视频精品全部免费 在线| 夫妻性生交免费视频一级片| 久久99蜜桃精品久久| 日韩中字成人| 欧美另类一区| 9191精品国产免费久久| 亚洲综合精品二区| 99久国产av精品国产电影| 欧美日韩av久久| 9热在线视频观看99| 亚洲精品第二区| 欧美精品高潮呻吟av久久| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产成人精品福利久久| 日本免费在线观看一区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 最新中文字幕久久久久| 国产精品免费大片| 一本久久精品| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美成人精品欧美一级黄| 成年人免费黄色播放视频| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 午夜日本视频在线| 亚洲欧洲日产国产| av在线播放精品| 亚洲精品第二区| 高清在线视频一区二区三区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 成人免费观看视频高清| 男的添女的下面高潮视频| 极品人妻少妇av视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产成人av激情在线播放| 午夜老司机福利剧场| www日本在线高清视频| 51国产日韩欧美| 丝袜喷水一区| 伦精品一区二区三区| 国产熟女欧美一区二区| 蜜臀久久99精品久久宅男| 少妇人妻 视频| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲综合精品二区| 国产成人欧美| 欧美精品高潮呻吟av久久| 伦精品一区二区三区| 国产有黄有色有爽视频| 国产精品无大码| 我的女老师完整版在线观看| 日日爽夜夜爽网站| 国产精品一区www在线观看| 婷婷成人精品国产| 青春草视频在线免费观看| 99国产精品免费福利视频| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 91在线精品国自产拍蜜月| 下体分泌物呈黄色| 日韩 亚洲 欧美在线| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 免费人成在线观看视频色| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久久久视频综合| 搡老乐熟女国产| 亚洲国产色片| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲久久久国产精品| 日韩伦理黄色片| 夫妻午夜视频| 下体分泌物呈黄色| 久久婷婷青草| 大香蕉久久网| 国产精品成人在线| 日韩中文字幕视频在线看片| 黄色怎么调成土黄色| 欧美日韩av久久| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 十八禁网站网址无遮挡| 日韩伦理黄色片| 国产精品久久久久久av不卡| 少妇人妻精品综合一区二区| 久久久久久久亚洲中文字幕| 亚洲,欧美,日韩| 日韩制服骚丝袜av| 青青草视频在线视频观看| 国产成人免费无遮挡视频| 妹子高潮喷水视频| 97在线人人人人妻| 国产成人精品在线电影| 亚洲精品自拍成人| 少妇的丰满在线观看| 高清不卡的av网站| 最近2019中文字幕mv第一页| 午夜视频国产福利| 国产精品国产三级专区第一集| 夫妻午夜视频| 午夜免费鲁丝| 99久久精品国产国产毛片| 美女视频免费永久观看网站| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 满18在线观看网站| 精品久久久久久电影网| 日韩成人av中文字幕在线观看| 欧美3d第一页| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 日本黄大片高清| 亚洲av男天堂| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 老司机影院成人| 香蕉精品网在线| 中国美白少妇内射xxxbb| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产亚洲精品久久久com| 中文字幕免费在线视频6| 少妇高潮的动态图| 在线观看免费日韩欧美大片| 91久久精品国产一区二区三区| 免费黄网站久久成人精品| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲av中文av极速乱| 国产精品免费大片| 欧美国产精品va在线观看不卡| 久久久a久久爽久久v久久| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 久久精品国产自在天天线| 欧美性感艳星| 久久久精品区二区三区| 国产精品国产av在线观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 久久人人爽人人爽人人片va| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产av一区二区精品久久| 寂寞人妻少妇视频99o| 人人妻人人澡人人看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 五月开心婷婷网| 日本午夜av视频| 久久久久久久精品精品| 999精品在线视频| 免费在线观看完整版高清| 中文字幕人妻熟女乱码| 午夜福利影视在线免费观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲,欧美精品.| 极品人妻少妇av视频| 曰老女人黄片| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久免费观看电影| 男男h啪啪无遮挡| 中文字幕免费在线视频6| 久久久久久久久久成人| 日日撸夜夜添| av国产久精品久网站免费入址| 自线自在国产av| 国产精品一区二区在线观看99| 国产极品粉嫩免费观看在线| 久久国产亚洲av麻豆专区| 亚洲欧美色中文字幕在线| 中文字幕人妻丝袜制服| 最近最新中文字幕免费大全7| 中文字幕av电影在线播放| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 深夜精品福利| 最新的欧美精品一区二区| 国产精品久久久久久av不卡| 新久久久久国产一级毛片| 99精国产麻豆久久婷婷| 久久久久视频综合| 久久精品夜色国产| videosex国产| 精品久久国产蜜桃| 欧美日韩av久久| 日本黄色日本黄色录像| 日本色播在线视频| 久久 成人 亚洲| 天天影视国产精品| 国产免费一级a男人的天堂| 啦啦啦在线观看免费高清www| 在现免费观看毛片| 精品视频人人做人人爽| 2022亚洲国产成人精品| 嫩草影院入口| 老女人水多毛片| 制服丝袜香蕉在线| 精品一区在线观看国产| 一级黄片播放器| videosex国产| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 在线观看免费高清a一片| 国产免费又黄又爽又色| 免费高清在线观看视频在线观看| 久久ye,这里只有精品| 国产亚洲一区二区精品| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 欧美日韩av久久| 亚洲,欧美精品.| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 亚洲av综合色区一区| 少妇高潮的动态图| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲精品日本国产第一区| 捣出白浆h1v1| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 美女福利国产在线| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 美女国产高潮福利片在线看| 色5月婷婷丁香| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 久久 成人 亚洲| 久热这里只有精品99| 日韩中字成人| 成人无遮挡网站| 男人添女人高潮全过程视频| 美女主播在线视频| av电影中文网址| 日韩成人伦理影院| 日韩中字成人| 热99国产精品久久久久久7| 少妇的逼水好多| 成人黄色视频免费在线看| 精品国产国语对白av| 少妇精品久久久久久久| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲四区av| 九草在线视频观看| 亚洲伊人久久精品综合| 老司机影院成人| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 日韩精品免费视频一区二区三区 | 五月玫瑰六月丁香| 最近的中文字幕免费完整| 十八禁网站网址无遮挡| 色哟哟·www| 中文字幕制服av| 插逼视频在线观看| 一级毛片电影观看| 蜜桃国产av成人99| 色网站视频免费| xxxhd国产人妻xxx| av在线老鸭窝| 啦啦啦啦在线视频资源| 满18在线观看网站| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产精品久久久av美女十八| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 日韩成人av中文字幕在线观看| 男人添女人高潮全过程视频| 香蕉国产在线看| 人妻人人澡人人爽人人| 欧美+日韩+精品| www.色视频.com| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产高清不卡午夜福利| 高清av免费在线| 欧美 日韩 精品 国产| 日韩人妻精品一区2区三区| 青青草视频在线视频观看| 精品亚洲成国产av| freevideosex欧美| 日本欧美国产在线视频| 高清视频免费观看一区二区| 精品一区二区免费观看| 亚洲精品456在线播放app| 天天操日日干夜夜撸| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 嫩草影院入口| 尾随美女入室| 国产精品欧美亚洲77777| 久久久久久人妻| 久久99精品国语久久久| 午夜91福利影院| 国产精品不卡视频一区二区| 七月丁香在线播放| 国产精品一二三区在线看| 人体艺术视频欧美日本| 国产视频首页在线观看| h视频一区二区三区| 成人国产麻豆网| 久久精品久久久久久久性| 在线看a的网站| 99久久综合免费| 熟女av电影| 日韩三级伦理在线观看| 自线自在国产av| 这个男人来自地球电影免费观看 | 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 国产一区二区三区综合在线观看 | 韩国精品一区二区三区 | a 毛片基地| videosex国产| 黄色怎么调成土黄色| 日韩欧美一区视频在线观看| 欧美bdsm另类| 亚洲精品第二区| 日本黄大片高清| 一二三四中文在线观看免费高清| 精品国产一区二区三区四区第35| 又大又黄又爽视频免费| 欧美xxxx性猛交bbbb| 老司机影院毛片| 伦理电影免费视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 99香蕉大伊视频| 51国产日韩欧美| 日本-黄色视频高清免费观看| 黄色毛片三级朝国网站| 久久毛片免费看一区二区三区| 十分钟在线观看高清视频www| 欧美成人午夜免费资源| 一区二区三区精品91| 日本欧美国产在线视频| 色94色欧美一区二区| 日本爱情动作片www.在线观看| 精品人妻在线不人妻| 桃花免费在线播放| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 2021少妇久久久久久久久久久| 在线天堂最新版资源| 久久久久久久精品精品| 午夜免费男女啪啪视频观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 乱人伦中国视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲精品第二区| 最近最新中文字幕大全免费视频 | a级毛片黄视频| 黑丝袜美女国产一区| 卡戴珊不雅视频在线播放| 97超碰精品成人国产| 一级片'在线观看视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| av片东京热男人的天堂| 亚洲成人一二三区av| 亚洲精品自拍成人| 欧美日韩av久久| 男的添女的下面高潮视频| 在线 av 中文字幕| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲色图综合在线观看| 久久久久精品人妻al黑| av天堂久久9| 熟女av电影| 色视频在线一区二区三区| 日韩成人伦理影院| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲国产av新网站| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲精品,欧美精品| 秋霞在线观看毛片| 国产黄频视频在线观看| 国产黄色视频一区二区在线观看| 久久人妻熟女aⅴ| 久久精品国产综合久久久 | 桃花免费在线播放| 久久久精品区二区三区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 在线免费观看不下载黄p国产| 人成视频在线观看免费观看| 97人妻天天添夜夜摸| 满18在线观看网站| 五月天丁香电影| 制服丝袜香蕉在线| 99久久精品国产国产毛片| 人体艺术视频欧美日本| 丰满少妇做爰视频| 99精国产麻豆久久婷婷| 91在线精品国自产拍蜜月| 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久综合国产亚洲精品| 久久久久精品人妻al黑| 亚洲,一卡二卡三卡| 在线天堂中文资源库| 校园人妻丝袜中文字幕| 大香蕉久久网| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产在线视频一区二区| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产精品.久久久| av在线播放精品| 九草在线视频观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 丰满少妇做爰视频| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 一级毛片我不卡| 欧美xxⅹ黑人| 曰老女人黄片| 国产成人av激情在线播放| 欧美日本中文国产一区发布| 美女内射精品一级片tv| 精品熟女少妇av免费看| 免费黄色在线免费观看| 中文字幕人妻熟女乱码| 少妇精品久久久久久久| 精品久久国产蜜桃| 两个人免费观看高清视频| 精品一区在线观看国产| 久久久久久久久久成人| 久久97久久精品| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 精品熟女少妇av免费看| 久久久久网色|