2019 年浮選藥劑的進(jìn)展

朱一民

（ 湖南有色金屬研究院，湖南 長沙 400100）

2019 年我國在選浮藥劑研發(fā)和生產(chǎn)繼續(xù)保持世界領(lǐng)先地位。本文總結(jié)了2019 年我國選礦工作者有關(guān)浮選藥劑的研究成果，分硫化礦捕收劑、氧化礦捕收劑、調(diào)整劑、起泡劑、浮選藥劑的結(jié)構(gòu)與性能、廢水處理6 部分介紹給大家，以利于大家參考與應(yīng)用。

1 硫化礦捕收劑

2019 年硫化礦捕收劑研究主要朝混合用藥和高選擇性的分離捕收劑發(fā)展，大量新藥劑（代號藥劑）也有新的研究，原創(chuàng)的硫化礦浮選捕收劑劑的合成報道少見。

1.1 D25 鉛礦物捕收劑

有報道針對某鉛鋅銀多金屬硫化礦礦石性質(zhì)特點(diǎn)，采用鉛部分優(yōu)先- 鉛鋅混合浮選工藝流程及新型鉛礦物捕收劑D25 和新型鋅礦物抑制劑T8，較好的實(shí)現(xiàn)了鉛鋅礦石的綜合回收[1]。

1.2 KM 捕收劑

采用捕收能力強(qiáng)的KM 捕收劑對某地含鉛0.88%、鋅4.61% 的高風(fēng)化砂巖混合型鉛鋅礦進(jìn)行了浮選試驗研究，經(jīng)兩次粗選、三次精選、三次掃選鋅閉路流程分選，獲得鋅精礦產(chǎn)率8. 26%，品位45.78%，回收率83. 27% 的選礦指標(biāo)[2]。

1.3 BK 306 銅捕收劑

對云 南 某 含銅0.22%、 含 鋅0.68%、 含 鎂14.34% 的選鐵尾礦，以BK306 作為銅捕收劑，采用" 銅、鋅順序優(yōu)先浮選- 銅、鋅精選回路分別產(chǎn)出小尾礦" 的工藝流程處理該礦石，獲得銅精礦中銅品位27.34%、含鋅6.72%、銅回收率為57.25%，鋅精礦中鋅品位48.51%、含銦1160 g/t、含銅1.32%、鋅回收率為69.96% 的良好指標(biāo)[3]。

1.4 捕收劑EP 和丁基黃藥組合

采用銅優(yōu)先浮選的原則流程，通過采用高效捕收劑EP 和丁基黃藥組合，并添加與之匹配的調(diào)整劑對大寶山礦含銅0.60%、含硫19.94%，礦樣進(jìn)行研究，小型閉路試驗獲得銅精礦銅品位和回收率分別為20.79%、81.85%，提高3.27 和1.29 個百分點(diǎn)。在日處理量8 000 t/d 的選廠，進(jìn)行了7 d 連續(xù)工業(yè)試驗，在原礦品位基本一致且不影響銅回收率的情況下，獲得銅精礦品位20.07%，提高了銅精礦品位2.31 個百分點(diǎn)[4]。

1.5 丁基黃藥和丁基銨黑藥混用

對云南某氧化銅礦原礦含Cu 1.60%，含Ag 68.20 g/t，銅氧化率為93.92%，屬于氧化銅礦石進(jìn)行試驗，試驗方案采用優(yōu)選硫化銅后浮選氧化銅工藝流程，在磨礦細(xì)度為-74 μm 65%，以丁基黃藥和丁基銨黑藥為捕收劑，硫化鈉和水玻璃為調(diào)整劑，松醇油為起泡劑的條件下，經(jīng)兩次粗選、一次掃選、兩次精選的浮選流程獲得銅精礦Cu 品位26.68%，Cu 回收率94.12%，Ag 品位1 094.46 g/t，Ag 回收率94.04% 的試驗指標(biāo)[5]。

1.6 BK4 及JD-Mo 捕收劑

采用BK4 及JD-Mo 為捕收劑，硅酸鈉、碳酸鈉、磷洛克斯、硫化鈉為調(diào)整劑，對鉬混合浮選再分離的浮選試驗流程對品位低，氧化率高的低品位混合型鉬礦進(jìn)行實(shí)驗室選礦試驗研究，從含鉬0.095% 的原礦中得到了鉬品位為45.81%，鉬回收率為67.58% 的鉬精礦產(chǎn)品及鉬品位1.97%，鉬回收率22.01% 的鉬中礦產(chǎn)品[6]。

1.7 Y-89+ 戊基黃藥混用

以Na2CO3作為礦漿pH 值調(diào)整劑、以Y-89+戊基黃藥作為捕收劑，對金的載體礦物為黃鐵礦的礦石進(jìn)了回收金的試驗研究，通過一次粗選三次精選三次掃選的浮選工藝流程，閉路試驗可獲得金品位41.13 g/t、金回收率85.45% 的金精礦[7]。

1.8 BK302 捕收劑

對某低品位銅鋅混合精礦含鋅41.86%、銅4.52%，，采用BK302 為捕收劑的抑鋅浮銅方案，通過一次粗、三次精選和三次掃選浮選工藝獲得銅精礦和鋅精礦，實(shí)驗室閉路試驗指標(biāo)為銅精礦含Cu 20.67%、Zn 6.12%，銅回收率85.25%; 鋅精礦含Zn 50.05%、Cu 0.82%，鋅回收率97.27%[8]。

1.9 BK906 捕收劑

陜西震奧鼎盛礦業(yè)有限公司鉛鋅選廠在鉛鋅礦浮選生產(chǎn)中，原工藝以乙硫氮、丁基黃藥作為捕收劑。原藥劑制度下鉛精礦回收率偏低，鋅精礦回收率波動大，鉛鋅互含率偏高，且石灰用量大，影響回水質(zhì)量，并污染環(huán)境。針對以上問題，企業(yè)將方鉛礦捕收劑調(diào)整為弱堿性下捕收效果良好的BK 906，閃鋅礦捕收劑調(diào)整為MB。一年來的生產(chǎn)結(jié)果表明，BK 906 與MB 的配合使用，能在原礦品位下降的情況，仍有效提高鉛與鋅的回收率，降低鉛鋅互含率，石灰用量由過去的10 kg/t 降低至5 kg/d，具有良好的環(huán)保效應(yīng)[9]。

1.10 乙硫氮+3418A 捕收劑

對云南某含金銀硫化鉛鋅礦石鉛品位為0.77%，鋅品位為2.13%，并且伴生大量金、銀等貴金屬，金、銀的嵌布粒度微細(xì)的礦石采用優(yōu)先浮選硫化鉛，選鉛尾礦再選鋅的優(yōu)先浮選流程進(jìn)行試驗。試驗結(jié)果表明：在磨礦細(xì)度為-0.074 mm 81.33%，以碳酸鈉為pH 調(diào)整劑，以硫酸鋅+ 焦亞硫酸鈉為抑制劑，以乙硫氮+3418A 為捕收劑，經(jīng)過2 粗3 精1 掃選鉛，選鉛尾礦以硫酸銅+ 氯化銨為活化劑，以丁基黃藥為捕收劑，經(jīng)1 粗2精1 掃流程選鋅，獲得了鉛精礦鉛品位50.36%、金 品 位28.79 g/t、 銀 品 位965.47 g/t、 鉛 回 收 率82.41%、金回收率77.18%、銀回收率78.69%，鋅精礦鋅品位41.21%、鋅回收率87.45% 的指標(biāo)[10]。

1.11 HCC、異戊基黃藥組合

針對新疆低品位高氧化難選銅礦進(jìn)行試驗研究，試驗結(jié)果表明堿性環(huán)境有利于銅的浮選回收。采用HCC、異戊基鉀黃藥組合及其與異戊基鈉黃藥三種捕收劑的組合使用，能實(shí)現(xiàn)銅的高效回收。在pH 值為10，HCC、異戊基鈉黃藥和異戊基鉀黃藥配比為1:3:2 的條件下，閉路浮選銅回收率達(dá)81.32%，現(xiàn)場生產(chǎn)銅浮選回收率達(dá)75.27%[11]。

1.12 AT608A 與丁基黃藥組合

對 某 含Mo 0.55%、Bi 0.79%、Cu 0.66%、Zn 2.25%、S 15.95%、As 2.58%、WO3＜ 35.84% 的鎢礦石進(jìn)行了脫硫降砷浮選試驗研究。根據(jù)礦石的性質(zhì)，采用硫砷混合浮選工藝流程，采用高效的活化劑BK 546B 替代傳統(tǒng)的硫酸，不僅有利于鎢精礦中硫、砷雜質(zhì)的脫除，更重要的是可改善因使用硫酸而造成的操作不便和不良的作業(yè)環(huán)境；采用選硫特效捕收劑AT 608A 與丁基黃藥組合，有利于提高硫、砷的脫除率，并降低鎢精礦中硫、砷雜質(zhì)的含量，提高鎢精礦品質(zhì)。閉路試驗獲得含WO355.64%、含硫0.38%、含砷0.088%、WO3回收率為99.34% 的鎢精礦；而硫砷精礦中的WO3含量僅為0.66%，WO3在硫砷精礦中的損失率為0.66%，實(shí)現(xiàn)了鎢精礦的高效脫硫降砷[12]。

1.13 DF-341 捕收劑

云南某高硫鉛鋅礦選礦廠硫精礦含鉛、鋅較高，鉛、鋅主要分別賦存在方鉛礦和閃鋅礦中；硫精礦中方鉛礦、閃鋅礦的粒度分別以微粒、細(xì)粒為主，且多為連生體，但閃鋅礦的單體解離度相對較好的礦樣進(jìn)行研究，以石灰為黃鐵礦抑制劑、硫酸銅為閃鋅礦活化劑及DF-341 為捕收劑，經(jīng)1 次粗選2 次掃選，粗精礦再磨后4 次精選，粗精礦再磨細(xì)度-45 μm 92%，獲得了產(chǎn)率為3.16%、鉛鋅品位之和為54.96% 的鉛鋅混合精礦[13]。

2 氧化礦捕收劑

2019 年報導(dǎo)的氧化礦捕收劑主要還是各類常規(guī)脂肪胺、脂肪酸、磷酸、羥肟酸類捕收劑的改性和復(fù)配研究為主，基本實(shí)現(xiàn)了一礦一藥的。

2.1 GYB 作為捕收劑

有人研究采用碳酸鈉作為pH 值調(diào)整劑，硝酸鉛作為活化劑，GYB 作為捕收劑，松醇油作為起泡劑，采用一次粗選兩次掃選三次精選的工藝流程，最終閉路試驗結(jié)果表明，錫石精礦中錫含量為5.27%、回收率62. 42%[14]。

2.2 BK305 捕收劑

采用預(yù)處理除雜- 銀浮選- 重浮聯(lián)合選錫的選礦新工藝處理玻利維亞某錫尾礦。選銀過程中采用高效捕收劑BK305，最終獲得了銀品位4500 g/t、銀回收率73. 63% 的銀精礦。選銀脫硫尾礦采用粗粒重選、細(xì)粒浮選- 重選聯(lián)合的選錫工藝流程，獲得了錫品位48. 37%、錫回收率52. 38% 的錫精礦，實(shí)現(xiàn)了尾礦中有價金屬的綜合回收[15]。

2.3 油酸鈉與曲拉通X-100 組合藥劑

研究了油酸鈉(NaOL) 與曲拉通X-100 組合藥劑在白鎢礦浮選中的協(xié)同作用，揭示了表面活性性質(zhì)與組合藥劑協(xié)同效應(yīng)的關(guān)系。研究結(jié)果表明，NaOL/TX-100 在白鎢礦浮選中存在正協(xié)同效應(yīng)，可提高白鎢礦回收率以及降低捕收劑用量。機(jī)理研究表明，組合藥劑的CMC 值、表面張力明顯均低于油酸鈉，氣/ 液界面吸附量高于油酸鈉，這些均有利于提高捕收能力和起泡性能，同時，組合藥劑用藥規(guī)律與CMC 值以及表面張力變化規(guī)律一致[16]。

2.4 BY-9 和P86 為組合捕收劑

采用重選- 浮選聯(lián)合工藝對云南某硫化鉛尾礦中的微細(xì)粒級錫石進(jìn)行回收研究。首先采用離心選礦機(jī)脫除微細(xì)粒礦泥，以消除礦泥對后續(xù)錫浮選的不利影響，離心精礦進(jìn)行反浮選脫硫，脫硫精礦采用碳酸鈉為pH 值調(diào)整劑和分散劑，BY-9和P86 為組合捕收劑，CMC 為脈石抑制劑進(jìn)行微細(xì)粒錫石正浮選。最終閉路試驗得到錫精礦品位18.5%、回收率65% 的指標(biāo)[17]。

2.5 油酸鈉與苯甲羥肟酸組合

以油酸鈉為主要捕收劑，與苯甲羥肟酸組合使用，復(fù)配出二元組合捕收劑，再通過單礦物浮選試驗考察二元組合捕收劑對一水硬鋁石和高嶺石兩種鋁硅礦物的捕收性能。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，二元組合捕收劑NaOL/BHA 對一水硬鋁石和高嶺石伴生的鋁硅酸鹽礦物的浮選效果明顯超過單一油酸鈉捕收劑，研究的二元組合捕收劑中油酸鈉與苯甲羥肟酸的較佳摩爾配比為9 : 1。二元組合捕收劑可以明顯促進(jìn)一水硬鋁石顆粒表觀粒度增大，使其形成疏水性聚團(tuán)，致使浮選回收率增大，而對高嶺石表觀粒度幾乎沒有影響[18]。

2.6 十二胺和油酸鈉 混合

采用Materials Studio 中Forcite 模塊，對十二胺和油酸鈉兩種捕收劑分子在鋰云母表面的吸附過程進(jìn)行了分子動力學(xué)模擬研究，分析了水分子在吸附前后相應(yīng)的排布變化。吸附形貌的結(jié)果表明，十二胺與油酸鈉用量在2 : 1 時吸附效果最好[19]。

2.7 HYY 與CF-813D 捕收劑

有報道采用HYY 作為正浮選捕收劑、CF-813D 作為反浮選捕收劑、通過常溫正反浮選工藝，可獲得磷精礦P2O5品位29.86%、P2O5回收率78.88% 的技術(shù)指標(biāo)[20]。

2.8 CS-6 捕收劑

捕收劑CS-6 在車河選礦廠細(xì)粒級錫石浮選試驗研究結(jié)果表明，采用CS-6 回收錫，在一次粗選、二次精選、三次掃選的試驗流程下，得到錫精礦產(chǎn)率為3.65%，品位為18.43%，回收率為88.58%，較在同等條件下使用BY-9，精礦產(chǎn)率高0.31%，錫回收率高7.64%[21]。

2.9 YS-1# 螢石捕收劑

四川某稀土尾礦中含螢石27.58%，重晶石45.25%，氟碳鈰礦1.25%，由于長期堆存，其綜合回收利用難度大。試驗通過磨礦- 螢石浮選- 螢石精礦磁選分離稀土- 螢石尾礦重選回收重晶石的選礦流程，可綜合回收利用螢石、重晶石及稀土礦物。試驗結(jié)果表明，以YS-1#為螢石捕收劑，EM326 為重晶石抑制劑，通過一次粗選、一次掃選、六次精選的浮選流程，可獲得螢石精礦品位大于95% 的指標(biāo)，對浮選螢石精礦進(jìn)一步強(qiáng)磁分離稀土礦物，可獲得螢石精礦CaF2品位97.63%、回收率73.57%、稀土精礦REO 品位38.57%、回收率45.27% 的指標(biāo); 螢石浮選尾礦通過分級—重選流程可獲得重晶石精礦BaSO4品位90.35%，BaSO4回收率75.48% 的指標(biāo)[22]。

2.10 捕收劑SH

有報道采用新型捕收劑SH 對重選流程中細(xì)粒級物料螺旋溜槽尾礦進(jìn)行浮選脫泥脫硫預(yù)處理，然后進(jìn)行常規(guī)的錫石浮選，取得較好的效果。當(dāng)處理含硫3.8%、含錫0.4% 的錫石細(xì)粒物料，采用一次粗選、一次掃選、兩次精選閉路脫泥脫硫流程，可得到硫品位25.31%，回收率96.06% 的硫精礦; 脫硫后的尾礦采用一次粗選、一次掃選、二次精選錫石活化閉路流程，可得到錫品位7.735%，錫回收率86.62% 的錫精礦。與傳統(tǒng)的硫酸+ 黃藥除硫相比，采用新型捕收劑SH 具有脫泥、脫硫干凈的優(yōu)點(diǎn)，無需添加硫酸作為硫鐵礦的活化劑，選礦成本低，減少了使用硫酸帶來的安全風(fēng)險和職業(yè)健康危害[23]。

2.11 氧化銅礦捕收劑HZ

研究了一種新型的氧化銅礦捕收劑HZ 對純礦物的浮選行為，考察了溶液pH 值、捕收劑用量等對浮選效果的影響，并與傳統(tǒng)捕收劑進(jìn)行了對比，試驗結(jié)果表明，該新型捕收劑HZ 適應(yīng)pH值范圍較廣，在pH 值為6 ～ 9 時，均可取得良好的浮選性能，同時具有用量少、捕收能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。實(shí)際礦石閉路試驗結(jié)果表明，經(jīng)一次粗選三次精選兩次掃選浮選工藝流程，可以獲得銅品位為32.56%、作業(yè)回收率為61.56% 的氧化銅精礦[24]。

2.12 BK317 鋰捕收劑

某低品位鋰輝石礦石含Li2O 僅約為0.97%，針對該礦石采用新型、高效、選擇性好的含鋰礦物捕收劑BK317 和活化劑TC，在磨礦細(xì)度-74 μm占75% 的情況下，經(jīng)一次粗選三次精選一次掃選、中礦順序返回閉路流程，最終獲得含Li2O 4.46%、回收率80.40% 的鋰輝石精礦[25]。

2.13 十二烷基硫酸鈉

有人研究發(fā)現(xiàn)以十二烷基硫酸鈉作為浮選藥劑對鋰輝石礦進(jìn)行浮選脫泥取得了較佳的脫泥效果，脫除的礦泥量大、含鋰品位低、礦泥中鋰的損失小，脫泥后再浮選鋰輝石，獲得的鋰輝石粗精礦品位有了很大程度的提高。預(yù)先脫泥后的鋰輝石礦經(jīng)過一次粗選兩次精選三次掃選的浮選流程，可獲得良好的選礦指標(biāo)。閉路試驗表明，該進(jìn)口鋰輝石礦原礦Li2O 含量為1.42%，經(jīng)預(yù)先脫泥—浮選鋰輝石選別流程處理后，獲得的鋰輝石精礦Li2O 品位為5.83%，Li2O 回收率為78.54%[26]。

2.14 十二胺

根據(jù)四川某高泥氧化鉛鋅礦中鉛、鋅的氧化率高，且白鉛礦、菱鋅礦、褐( 針) 鐵礦密切共生的特點(diǎn)，采用了硫化- 黃藥浮選法(SXF) 硫化- 胺浮選法(SAF) 對鉛、鋅進(jìn)行回收，并取得了較好的指標(biāo)。浮鋅階段采用十二胺作為捕收劑、硫化鈉作為硫化劑、ZnSO4作為調(diào)整劑。半閉路試驗可獲得鉛精礦中鉛品位與回收率分別為66.10%、88.29%，鋅精礦中鋅品位與回收率分別為19.41%、87.09%的較好指標(biāo)[27]。

2.15 TSY-15 鋰捕收劑

有報道鋰輝石選礦，在磨礦細(xì)度-0.074 mm 72.2% 的情況下，采用磁選（636.94 kA/m）脫鐵、回收鋰輝石，其中浮選以Na2CO3+NaOH 作pH 值調(diào)整劑和脈石礦物分散劑，CaCl2作鋰輝石的活化劑，TSY-15 作捕收劑，經(jīng)1 粗2 精3 掃、中礦順序返回流程處理，最終獲得Li2O 品位為6.02%、Li2O 回收率為80.65%、Fe2O3含量為0.67% 的鋰輝石精礦，達(dá)到陶瓷級鋰輝石精礦質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[28]。

2.16 兩性螯合捕收劑DTA-2 與DRQ-3

東北大學(xué)研制了一種新型、高效的兩性螯合捕收劑DTA-2，對某懸浮焙燒后磁選鐵精礦進(jìn)行提鐵降鋁反浮選試驗。試驗結(jié)果表明：在常溫，自然pH 值條件下，以DTA-2 為捕收劑，淀粉為抑制劑，經(jīng)1 粗1 精1 掃反浮選流程試驗，可以獲得精礦TFe 品位66.80%、Al2O3品位3.26% 的指標(biāo)[29]。

采用實(shí)驗室合成的新型兩性螯合捕收劑DRQ-3對鋰輝石進(jìn)行浮選試驗，同時借助紅外光譜和Zeta電位檢測手段對DRQ-3 與鋰輝石作用機(jī)理進(jìn)行了研究。試驗結(jié)果表明，在室溫（26 ℃）、礦漿自然pH 值（pH=8.5）、DRQ-3 用 量 為50 mg/L 的試驗條件下，鋰輝石的浮選回收率可達(dá)94.50%，DRQ-3 對鋰輝石顯示出很強(qiáng)的捕收能力[30]。

2.17 改性脂肪酸類捕收劑DYM-1

以菱鎂礦單礦物及其常見脈石礦物白云石和石英單礦物為研究對象，考察自制改性脂肪酸類捕收劑DYM-1 對各單礦物可浮性的影響。試驗結(jié)果表明，在25 ℃，礦漿pH=12.0，DYM-1 用量為80.0 mg/L 時，菱鎂礦回收率可達(dá)到98%，白云石回收率為73%，石英回收率為21%，菱鎂礦與白云石和石英的回收率差值最高，菱鎂礦與2 種脈石礦物的浮選分離效果最好[31]。

2.18 H106 捕收劑

山西某磁選鐵精礦鐵品位為65.16%，S 含量高達(dá)2.62%，主要鐵礦物為磁鐵礦，占總鐵的92.23%；含硫礦物主要為磁黃鐵礦和黃鐵礦，分別占總硫的53.72% 和45.67%，硫在粗粒級（+0.154 mm）和細(xì)粒級-0.045 mm 的含量相對較高，超過70% 的硫分布在-0.0074 粒級。為降低該鐵精礦中的硫含量，進(jìn)行了反浮選脫硫試驗。結(jié)果表明，試樣采用1 粗1 精- 粗選與精選尾礦合并掃選，掃選精礦返回粗選的閉路浮選流程處理，在粗選+ 精選丁基黃藥用量為（400+100）g/t、H106 用量為（950+450） g/t、松醇油用量為（50+20）g/t 的情況下，可獲得鐵品位為66.59%、含硫0.29%、鐵回收率為91.40% 的鐵精礦和硫品位為22.13%、含鐵52.75%、硫回收率為90.07% 的硫精礦[32]。

2.19 捕收劑DTL-1

國外某鐵礦石經(jīng)懸浮焙燒- 磁選得到的鐵精礦TFe 含量為64.50%、Al2O3含量為5.95%，主要鐵礦物是磁鐵礦，少量赤鐵礦。為解決其Al2O3含量較高的問題，對懸浮焙燒- 磁選后的高鋁鐵精礦樣進(jìn)行脫鋁試驗。結(jié)果表明：在溫度25 ℃、pH值8.0、捕收劑DTL-1 用量50 g/t 的條件下，采用1 粗3 精1 掃的浮選閉路試驗流程，最終獲得了TFe 品位66.40%，TFe 回收率87.81%，Al2O3品位4.90% 的浮選鐵精礦產(chǎn)品[33]。

2.20 苯甲羥肟酸（BHA）- 鉛配位離子捕收劑

有研究者用苯甲羥肟酸（BHA）- 鉛配位離子捕收劑對白鎢礦進(jìn)行選擇性捕收，在大幅減少水玻璃用量的前提下，可高效實(shí)現(xiàn)白鎢與其他含鈣礦物的選擇性分離。通過調(diào)節(jié)BHA 與鉛的配比及加藥方式，實(shí)現(xiàn)了黑白鎢的常溫混合浮選，并在一定程度上取代了經(jīng)典的 “彼德羅夫” 加溫精選工藝。水玻璃用量的減少也有助于鎢的回收以及回水的循環(huán)利用[34]。

2.21 F-716 捕收劑

有研究者通過浮選稀土載體礦物磷灰石進(jìn)而實(shí)現(xiàn)稀土浮選的工藝，在磨礦細(xì)度-0.074 mm 70%條件下，以碳酸鈉為調(diào)整劑，水玻璃為抑制劑，F(xiàn)-716為捕收劑，經(jīng)1 粗2 精1 掃閉路浮選工藝，從某低品位稀土礦石REO 含量為1.50%，獲得了稀土精礦REO 品位11.65%、回收率86.95% 的指標(biāo)[35]。

2.22 十二胺、十八胺、LU-1、LU-3 捕收劑

研究者分別以十二胺、十八胺、LU-1、LU-3為陽離子捕收劑考察其對石煤中白云母、石英的浮選效果。結(jié)果表明：捕收劑濃度對白云母浮選有較大影響，但對石英無明顯影響；在酸性條件下，十二胺、十八胺和LU-1 對白云母有良好捕收作用，其中十二胺的捕收效果最好；在弱堿性條件下，LU-3 對石英的捕收效果良好。石煤提釩預(yù)分選中可在酸性條件以十二胺為捕收劑浮選白云母或堿性條件下以LU-3 為捕收劑浮選石英，分離白云母和石英，以提高釩入浸品位，并減少進(jìn)入浸出工序物料量，從而降低浸出劑消耗。這有利于降低成本，提高釩回收率[36]。

2.23 油酸鈉和聚醚P123 組合捕收劑

研究者研究了油酸鈉和聚醚P123 組合捕收劑以及抑制劑海藻酸鈉在白鎢礦與方解石浮選分離中的作用，考察了鈣離子對白鎢礦與方解石浮選分離的影響，并分析海藻酸鈉對方解石的抑制作用機(jī)理。結(jié)果表明：與常用捕收劑油酸鈉相比，油酸鈉和聚醚P123 組合捕收劑提高白鎢礦的浮選回收率，并降低方解石的浮選回收率，但僅用捕收劑在試驗所研究的pH 值范圍內(nèi)無法實(shí)現(xiàn)白鎢礦與方解石的浮選分離。抑制劑海藻酸鈉在白鎢礦及方解石表面均能被吸附，但在方解石表面的吸附量顯著高于在白鎢礦表面的吸附量，從而對方解石具有選擇性抑制作用。鈣離子的存在對方解石和白鎢礦的浮選影響較小，對海藻酸鈉的抑制行為也沒有影響，使用海藻酸鈉做抑制劑能夠?qū)崿F(xiàn)白鎢礦與方解石的浮選分離[37]。

2.24 辛基羥肟酸

有人研究了辛基羥肟酸在氟碳鈰礦表面的吸附行為和吸附機(jī)理，結(jié)果表明：辛基羥肟酸在氟碳鈰礦表面吸附符合二級動力學(xué)模型，等溫吸附過程符合Freundlich 吸附模型，pH=9.5 時辛基羥肟酸在氟碳鈰礦表面的吸附速度和吸附量比pH=6.5 時的大；辛基羥肟酸在氟碳鈰礦表面的吸附為多層、不均勻吸附，是物理吸附和化學(xué)吸附共同作用的結(jié)果，但以化學(xué)吸附為主[38]。

2.25 鋰輝石捕收劑EMBH

有人對原礦品位Li2O 1.55%、Nb2O50.0049%、Ta2O50.020%、Rb2O 0.38% 的鋰多金屬礦進(jìn)行浮選試驗，在磨礦細(xì)度-0.074 mm 70.3% 的條件下，采用高效鋰輝石捕收劑EMBH，經(jīng) “一粗三精二掃” 的浮選閉路試驗及浮選精礦強(qiáng)磁選試驗，獲得了Li2O 品位5.93%，Li2O 回收率為68.06% 的較好鋰精礦指標(biāo)。含鐵鈮鉭礦物中，鈮、鉭回收率分別為Nb2O542.63%、Ta2O536.55%，銣主要富集在尾礦中，尾礦中Rb2O 分布率為85.70%[39]。

2.26 乳酸對棉油酸進(jìn)行改性

研究者利用乳酸對棉油酸進(jìn)行改性處理，通過浮選確定藥劑合成的較佳條件，并對反應(yīng)條件下的合成藥劑進(jìn)行紅外光譜表征、酯化率測定以及同幾種工業(yè)化藥劑浮選性能對比試驗。結(jié)果表明，較佳反應(yīng)條件為，棉油酸與乳酸的質(zhì)量比為10 : 3，反應(yīng)溫度為120℃，反應(yīng)時間為120 min；紅外光譜測試顯示合成藥劑含有官能團(tuán)為羥基、羧基、酯基，表明棉油酸跟乳酸發(fā)生了酯化反應(yīng)，酯化率為39.98%；合成藥劑對中低品位膠磷礦有較好的選擇性及捕收能力。在原礦P2O5品位21.56%、浮選溫度20℃、藥劑用量0.9 kg/t 條件下，經(jīng)過正浮選一次粗選得到精礦P2O5品位24.89%、回收率80.39%、選礦效率10.56% 的浮選指標(biāo)，該合成藥劑原料廉價易得，無毒無污染，合成工藝簡單，有著良好的應(yīng)用前景[40]。

2.27 捕收劑RA915

為進(jìn)一步提高姑山赤鐵精礦產(chǎn)品質(zhì)量，對試樣進(jìn)行了磨礦- 強(qiáng)磁選- 陰離子反浮選試驗。試驗結(jié)果表明：磨礦細(xì)度-30 μm 90%，強(qiáng)磁選一粗一掃磁場強(qiáng)度0.8、0.95 T，陰離子反浮選在NaOH用量1 000 g/t、淀粉用量1 000 g/t、石灰用量600 g/t、捕收劑RA915 用量（750+250）g/t 的條件下，經(jīng)過一粗一精三掃反浮選閉路試驗流程，浮選鐵精礦TFe 品位可達(dá)63.25%，回收率70.15%[41]。

2.28 油酸鈉和苯甲羥肟酸組合捕收劑

采用油酸鈉和苯甲羥肟酸組合捕收劑針對新疆某含鈹（BeO）0.45% 的羥硅鈹石浮選中，單一捕收劑選擇性較低、精礦品位不高的問題進(jìn)行浮選試驗的，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)組合捕收劑用量為1000 g/t時（油酸鈉：苯甲羥肟酸質(zhì)量比為9:1），二者預(yù)先混合后加入，浮選效果較佳，經(jīng)過四次開路精選，能夠得到BeO 品位10.22% 的鈹精礦，富集效果較好[42]。

2.29 磷酸酯藥劑Gz92、氨類藥劑AE35

為解決膠磷礦浮選中pH 值調(diào)整劑用量大、浮選流程復(fù)雜的問題，以新型磷酸酯藥劑Gz92、氨類藥劑AE35 為白云石和石英的反浮選捕收劑，探索膠磷礦同步反浮選工藝。研究結(jié)果表明：單一捕收劑在中性pH 值條件下，Gz92 對白云石表現(xiàn)出良好的捕收能力，AE35 對石英表現(xiàn)出良好的捕收能力；Gz92 與AE35 聯(lián)合對白云、石英表現(xiàn)出良好的捕收能力，對磷灰石無捕收能力；Gz92與AE35 聯(lián)合，一次浮選，可將人工混合礦P2O5品位從18.59% 提高到31.91%，回收率67.96%[43]。

3 浮選調(diào)整劑

2019 年調(diào)整劑研究與應(yīng)用得到長足的發(fā)展，所報道的藥劑比硫化礦捕收劑還要多，新型浮選調(diào)整劑的研發(fā)引起廣大研究者的關(guān)注。

3.1 活化劑乙二胺膦酸鹽

研究者通過孔雀石和硅孔雀石的單礦物和實(shí)際礦石浮選試驗，研究了硫化鈉對不同粒級孔雀石和硅孔雀石浮選的影響，礦漿pH 值、硫化時間、浮選機(jī)轉(zhuǎn)速對+53 μm 粗粒級孔雀石浮選的影響，以及強(qiáng)化活化劑乙二胺膦酸鹽對不同粒級孔雀石和硅孔雀石浮選行為的影響。利用紅外光譜分析和氧化銅表面溶解行為測試，分析了氧化銅礦表面強(qiáng)化活化劑的作用機(jī)理，為實(shí)際礦石浮選提供的了技術(shù)依據(jù)，提高了實(shí)際礦石浮選技術(shù)指標(biāo)，回收率提高2. 03 個百分點(diǎn)[44]。

3.2 BY-5 抑制劑

采用先重選后浮選的聯(lián)合工藝處理微細(xì)粒錫石，重選精礦浮選采用BY-9 作捕收劑，BY-5 抑制脈石礦物。給礦品位在0.282% 條件下，通過懸振錐面選礦機(jī)預(yù)先富集，粗精礦再浮可獲得含Sn 42.49%、回收率為48.46% 的錫精礦[45]。

3.3 石灰、TW、硫酸鋅和亞硫酸鈉組合藥劑作

為了解決某難選銅鋅多金屬硫化礦礦物共生關(guān)系密切，且次生硫化銅礦物的含量較高，致使銅鋅硫礦物分離難度較大的問題，依據(jù)礦石特性，采用一段細(xì)磨- 銅鋅硫等可浮- 銅鋅硫分離- 鋅浮選的工藝流程，使用石灰、TW、硫酸鋅和亞硫酸鈉組合藥劑作鋅礦物的抑制劑，使用選擇性較好的Z-200 作為銅礦物的捕收劑，實(shí)現(xiàn)了銅鋅礦物的有效分離，實(shí)驗室閉路試驗獲得的銅精礦品位23.23%、銅回收率91.45%，鋅精礦品位49.53%、鋅回收率85.36%，硫精礦品位44.25%、回收率59.16%，分離指標(biāo)較為理想[46]。

3.4 磷酸酯淀粉

有人以十二胺為捕收劑浮選赤鐵礦和石英單礦物時，發(fā)現(xiàn)木薯原淀粉作為抑制劑選擇性較差，而磷酸酯淀粉表現(xiàn)出較好的選擇性。采用石英晶體微天平(QCM-D) 測定了兩種抑制劑溶液分別在Fe2O3鍍層和SiO2鍍層的石英晶體諧振器表面的吸附全過程，兩種抑制劑在Fe2O3表面的吸附作用快、吸附緊密、吸附層質(zhì)量較高、且吸附不可逆; 兩種抑制劑在SiO2表面的吸附層質(zhì)量較低、且吸附可逆，同時吸附速度有顯著差別，木薯淀粉的吸附速度快、而磷酸酯淀粉的吸附速度較慢[47]。

3.5 LY-2 抑制劑

為了解決高硫鉛鋅礦分離時石灰用量大的問題，研究者在低堿度的情況下(pH=9) 采用LY-2 可以較好地抑制黃鐵礦。閉路試驗可獲得鉛精礦含鉛61.13%，鉛回收率88.40%，鉛硫分離鉛作業(yè)回收率91.75%，硫精礦含鉛1.66%，含鋅2.76%，鉛回收率7.95%，鋅回收率5.19%，實(shí)現(xiàn)了鉛硫的高效分離[48]。

3.6 黃薯樹膠

研究者研究了黃薯樹膠在白鎢礦與方解石浮選分離中的作用，并分析其機(jī)理。結(jié)果表明，在浮選體系中添加黃薯樹膠對白鎢礦抑制效果不明顯，但對方解石有強(qiáng)烈的抑制效果。在pH 值為7，黃薯樹膠用量為30 mg/L 時，方解石和白鎢的可浮性出現(xiàn)較大差異，白鎢礦與方解石可以有效分離。[49]。

3.7 CCMA811 活化劑

針對剛果( 金) 某銅鈷礦含銅、 鈷分別為1.70%、0.291%，銅、鈷氧化率達(dá)90% 以上，且具有高鈣鎂、貧硫、易浮脈石含量高的特點(diǎn)開發(fā)出高效活化劑—CCMA811，通過一次粗選、兩次掃選、三次精選的浮選工藝即可獲得品位較高的銅鈷混合精礦，與不采用活化劑的工藝相比，銅、鈷回收率分別提高了10% 和20% 以上，精礦鈷品位由1.81% 提高至3.22%，實(shí)現(xiàn)了銅鈷資源的高效回收與利用[50]。

3.8 活化劑X-45、KT-51

有報道對緬甸含硫錫礦有用礦物嵌布粒度細(xì)，主要有價元素為錫和硫，其中，錫含量為2.94%、硫含量為9.65% 的樣品進(jìn)行研究，采用先脫硫-后選錫的浮選工藝流程，實(shí)現(xiàn)了硫和錫的高效回收。結(jié)果表明，使用新型活化劑X-45、KT-51 活化硫和錫，最終得到硫精礦的品位和回收率分別為36.68% 和94.02%，錫精礦的品位和回收率分別為21.06% 和60.27%[51]。

3.9 Ce3+ 活化劑

有報道研究了以辛基異羥肟酸為捕收劑浮選稀土?xí)r礦漿中Ce3+對含鈣脈石礦物螢石及方解石的活化作用機(jī)理。浮選結(jié)果表明，當(dāng)辛基異羥肟酸濃度為2.0×10-4mol/L、礦漿中Ce3+濃度小于1×10-4mol/L 時，pH 值在6 ～ 10 之間時，Ce3+對含鈣礦物螢石及方解石有活化作用[52]。

3.1 0 絮凝劑CMS

鄂西隱晶質(zhì)鮞狀赤鐵礦進(jìn)行磁化焙燒- 階段磨礦- 磁選試驗，得到TFe 57.73%、含磷0.70%，鐵回收率為90.41% 的人工磁鐵礦粗精礦。為繼續(xù)提升精礦質(zhì)量，對該礦進(jìn)行細(xì)磨，礦磨礦細(xì)度-0.022 mm 79.6% 時，單體解離度為84.63%。在添加絮凝劑CMS 后，F(xiàn)TIR 分析表明絮凝劑CMS 在磁鐵礦表面產(chǎn)生了選擇性吸附，使細(xì)磨粗精礦平均粒徑或人工磁鐵礦平均粒徑均大幅度增大，而石英平均粒徑增幅很小，從而增強(qiáng)了脈石與磁鐵礦的分離效果，提高了鐵的回收率[53]。

3.1 1 抑制劑T11 和TC

有報道用輔助抑制劑T11 和TC 解決某多金屬硫化礦礦石性質(zhì)變化后精礦產(chǎn)品互含高、硫精礦和尾礦中金屬損失等問題，在進(jìn)行了脫硫作業(yè)和銅與鉛鋅分離作業(yè)的閉路試驗獲得了銅精礦銅品位22.78%， 含鉛+ 鋅14.30%， 銅回收率80.60%；鉛鋅精礦鉛+ 鋅品位39.23%，鉛+ 鋅回收率175.16%。與現(xiàn)場藥劑制度相比，銅回收率及鉛+ 鋅回收率基本相當(dāng)，銅精礦和鉛鋅混合精礦產(chǎn)率均減小，銅精礦銅品位提高1.01%，鉛+ 鋅含量降低2.04%；鉛鋅精礦鉛+ 鋅品位提高2.16%[54]。

3.1 2 ZA 抑制劑

有研究者報道了用ZA 替代Na2S、對再磨選精礦進(jìn)行2 次再磨選的情況下，采用再磨1（-0.038 mm 85%）-1 粗3 精4 掃- 再磨2（-0.038 mm 90%）-2次精選、中礦順序返回流程處理試樣，最終獲得鉬品位為53.57 %、鉬作業(yè)回收率為98.45 % 的鉬精礦，尾礦鉬品位降至0.175 %，精礦鉬品位和鉬作業(yè)回收率分別提高了8.51 個百分點(diǎn)和8.14 個百分點(diǎn)，再磨選尾礦品位下降0.945 個百分點(diǎn)[55]。

3.1 3 FS 活化劑

研究者為解決鐵精礦硫含量較高，以FS 為活化劑、異丁基黃藥為捕收劑、2#油為起泡劑進(jìn)行脫硫試驗，在粗選用量分別為2000、200、30 g/t，精選用量分別為500、100、20 g/t 的情況下，采用1 粗1 精閉路流程處理試樣，最終獲得了鐵品位為64.53%、鐵回收率為97.13%、含硫0.21% 的鐵精礦，達(dá)到了入爐鐵精礦含硫質(zhì)量要求[56]。

3.1 4 SY 鉍抑制劑

有報道以石灰為調(diào)整劑、SY為鉍抑制劑、Z-200為捕收劑1 粗1 精2 掃流程抑鉍浮銅，以GYC-1為鉍活化劑、丁基黃藥為鉍捕收劑1 粗2 精2 掃流程活化浮鉍，最終獲得銅品位為19.01%、銅回收率為93.51%、含鉍0.81% 的銅精礦，以及鉍品位為21.39%、鉍回收率為78.61%、含銅0.63% 的鉍精礦，與現(xiàn)場生產(chǎn)指標(biāo)相比，銅精礦銅品位、銅回收率分別提高了10.48 和9.19 個百分點(diǎn)，含鉍下降了1.85 個百分點(diǎn)；鉍精礦鉍品位下降了5.23個百分點(diǎn)、鉍回收率提高了33.25 個百分點(diǎn)，含銅下降了1.68 個百分點(diǎn)[57]。

3.1 5 組合抑制劑CHP

有報道礦石在磨礦細(xì)度為-0.074 mm 75% 的情況下，在銅鉛分離過程中，采用無氰無鉻環(huán)保型鉛組合抑制劑CHP 可實(shí)現(xiàn)銅、鉛高效分離。采用1 粗3 精2 掃銅鉛混浮、1 粗3 精2 掃銅鉛分離、1 粗2 精1 掃選鋅流程處理礦石，可獲得銅品位為22.13%、銅回收率為80.08% 的銅精礦，鉛品位為62.32%、鉛回收率為79.63% 的鉛精礦，以及鋅品位為52.56%、鋅回收率為82.20% 的鋅精礦[58]。

3.1 6 H2O2

有人研究了一種清潔、高效的銅鉬硫化礦浮選分離方法，在以海水或純水造漿的情況下，以H2O2為氧化劑對黃銅礦和輝鉬礦進(jìn)行預(yù)處理，然后進(jìn)行純礦物浮選試驗和人工混合礦浮選試驗，發(fā)現(xiàn)：①在海水和純水中，黃銅礦經(jīng)H2O2處理后，可浮性顯著降低；在海水中，H2O2預(yù)處理能提高輝鉬礦的可浮性，而在純水中H2O2的預(yù)處理反而會降低輝鉬礦的可浮性。②黃銅礦經(jīng)H2O2預(yù)處理后可浮性降低，與黃銅礦顆粒表面被H2O2氧化，形成親水氧化物有關(guān)；無論在純水還是海水中，H2O2對輝鉬礦可浮性的影響相對較小，主要與H2O2對輝鉬礦表面的氧化作用較弱有關(guān)。③無論在純水還是海水中，經(jīng)H2O2預(yù)處理的黃銅礦與輝鉬礦的人工混合礦能較好地實(shí)現(xiàn)分離，且在海水中的分離效果更好[59]。

3.1 7 有機(jī)酸L- 半胱氨酸

以小分子有機(jī)酸L- 半胱氨酸為含鐵硅酸鹽霓石的抑制劑，在油酸鈉捕收劑體系中研究了鏡鐵礦和霓石單礦物的浮選行為，結(jié)果表明: 油酸鈉對鏡鐵礦和霓石均有較強(qiáng)的捕收作用，在pH 值=8、NaOL 濃度為60 mg/L 時，鏡鐵礦和霓石回收率分別 為89.70% 和85.32%; 當(dāng)pH 值=9、NaOL 濃 度60 mg/L、L-CYS 濃度32 mg/L 時，霓石回收率僅為24.83%，而鏡鐵礦回收率維持在85% 左右，可以實(shí)現(xiàn)鏡鐵礦和霓石的浮選分離[60]。

3.1 8 次氯酸鈉和焦亞硫酸鈉

次氯酸鈉和焦亞硫酸鈉對氰化黃銅礦的活化作用。結(jié)果表明：氰化黃銅礦不經(jīng)活化難以浮選，而次氯酸鈉和焦亞硫酸鈉都對其具有明顯的活化效果。丁基黃藥在未經(jīng)活化的氰化黃銅礦表面吸附時的表觀活化能較高，而次氯酸鈉和焦亞硫酸鈉的作用可分別將丁基黃藥在氰化黃銅礦表面吸附時的表觀活化能減少76.64% 和79.84%，大幅降低了捕收劑的吸附難度。次氯酸鈉和焦亞硫酸鈉的作用可大幅降低氰化黃銅礦表面的CuCN含量，并使表面S 元素濃度分別升高43.83% 和72.13%，顯著改善氰化黃銅礦表面的硫虧損狀態(tài)[61]。

3.1 9 TS 復(fù)合活化劑

針對高硫蒙古鐵精礦( 硫含量2.56%)，分別選用四種不同的捕收劑( 丁基黃藥，己基黃藥，異戊基黃藥，丁基銨黑藥) 和TS 復(fù)合活化劑，進(jìn)行反浮選脫硫，探究捕收劑對高硫鐵精礦浮選脫硫效果的影響規(guī)律。結(jié)果表明: 選用丁基銨黑藥作捕收劑與TS 活化劑配合，脫硫效果較佳[62]。

3.2 0 阻垢劑

有人嘗試將阻垢劑應(yīng)用于浮選中在生產(chǎn)過程中，由于石灰等pH 值調(diào)整劑的加入，引入了成垢離子，導(dǎo)致攪拌桶、浮選柱以及管道等設(shè)備結(jié)垢嚴(yán)重。阻垢劑通過與成垢陽離子(Ca2+，Mg2+) 的相互作用，能較好地抑制垢的生成，已廣泛應(yīng)用于水處理及工業(yè)管道輸送領(lǐng)域。通過浮選試驗發(fā)現(xiàn)阻垢劑的加入對黃鐵礦的浮選存在抑制作用[63]。

3.2 1 聚乙二醇400、淀粉

有報道油酸鈉體系中，聚乙二醇400、淀粉以及兩者不同比例混合對霓石和鏡鐵礦的抑制效果。試驗結(jié)果表明：淀粉對霓石和鏡鐵礦的抑制作用比聚乙二醇400 強(qiáng)而選擇性弱；組合抑制劑淀粉和聚乙二醇400 的較佳質(zhì)量濃度比為2：1，此時霓石和鏡鐵礦的回收率分別為74.80%和14.18%[64]。

3.2 2 LY 和硫代硫酸鈉

有研究者研究新型組合抑制劑（LY 和硫代硫酸鈉）在不同浮選條件下對黃銅礦和方鉛礦的抑制作用，并與傳統(tǒng)抑制劑重鉻酸鉀、羧甲基纖維素、亞硫酸鈉等進(jìn)行了對比。試驗結(jié)果表明，在礦漿自然pH 值至弱堿性條件下，新型組合抑制劑（LY和硫代硫酸鈉）對方鉛礦具有良好的抑制作用，而對黃銅礦抑制作用較弱[65]。

4 起泡劑

2019 年起泡劑的研發(fā)和應(yīng)用較2018 年報道的要少，可能是與起泡劑的應(yīng)用在實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中相對成熟有關(guān)。

4.1 730A 起泡劑

有研究表明，以CaO 作為黃鐵礦抑制劑，Na2S 為氧化銅礦活化劑， 戊黃藥為捕收劑， 730A 為起泡劑，采用一粗二精一掃的混合浮選流程，可獲得產(chǎn)率為4.94% 的Cu 精礦，精礦含Cu 13.28%，含Pb 5.87%，含Ag 407 g/t; 回收率Cu 為82.51%，Pb 為55.77%，Ag 為79.98%[66]。

4.2 聚丙二醇單甲基醚（DPM）和聚丙二醇單丁基醚（DPB）

有研究者在浮選工藝條件及其他藥劑條件相同的情況下，從鉛鋅礦物的硫化礦浮選回收的變化角度出發(fā)，考察兩種相似化學(xué)結(jié)構(gòu)的起泡劑DPM 和DPB 的浮選特性。研究結(jié)果表明：起泡劑DPB 的浮選效率優(yōu)于DPM。起泡劑DPB 對回收較細(xì)粒級的鉛礦物更有利，而起泡劑DPM 對回收較粗粒級的鋅礦物更有利。起泡劑DPB 比DPM更有利于提高鉛鋅精礦的品位[67]。

5 浮選藥劑的結(jié)構(gòu)與性能

2019 年我國在浮選藥劑的結(jié)構(gòu)與性能這一領(lǐng)域的研究報道不少，繼續(xù)保持世界領(lǐng)先的地位。

5.1 生命周期排放評價模型

針對選礦藥劑對環(huán)境影響較大的問題，首次利用生命周期評價技術(shù)，建立了銅鉬分離抑制劑NaHS 與BK511 生命周期排放評價模型，并對比二者的生命周期排放評價指標(biāo)。研究表明：BK511 產(chǎn)品毒性低，用量少，采用一鍋法制備技術(shù)，生產(chǎn)和制備過程不產(chǎn)生三廢，使用過程有害物質(zhì)排放少，說明BK511 生命周期排放綜合外部成本降低，對環(huán)境影響小。從產(chǎn)品抑制性能及降低生命周期排放角度兩個方面證明，BK511 是清潔、高效的銅鉬分離抑制劑，是NaHS 優(yōu)良的替代物[68]。

5.2 普遍化微擾理論和密度泛函理論計算

有報道采用普遍化微擾理論和密度泛函理論計算了銅硫礦浮選新型捕收劑的結(jié)構(gòu)和性能參數(shù)。通過與傳統(tǒng)捕收劑的參數(shù)對比，新型捕收劑的最高占據(jù)軌道能量與黃銅礦的最低非占據(jù)軌道能量相差較大，捕收力較弱，而最低非占據(jù)軌道能量較低，對黃銅礦吸附能力強(qiáng)，對黃鐵礦吸附能力弱，選擇性較好[69]。

5.3 疏水碳鏈中碳原子數(shù)目對胺類捕收劑起泡性能的影響

為了研究疏水碳鏈中碳原子數(shù)目對胺類捕收劑起泡性能的影響，有報道采用充氣法對十二胺、十四胺和十六胺產(chǎn)生的泡沫體積、泡沫半衰期和泡沫大小分布等參數(shù)進(jìn)行了測量。結(jié)果表明：在溶液pH 值=6.0 時，具有最大發(fā)泡體積的捕收劑種類由高到低依次是十四胺＞十六胺＞十二胺；在藥劑用量均為1.0 g/L 時，起泡能力由強(qiáng)到弱為十四胺＞十六胺＞十二胺；隨著捕收劑疏水碳鏈中碳原子數(shù)的增加，分子間的相互作用增強(qiáng)，溶液黏度增大，泡沫半衰期也大幅增加，t1/2 由高到低依次是十六胺＞十四胺＞十二胺；氣泡索特直徑達(dá)到最小值時的藥劑用量由低到高依次為十六胺＜十四胺＜十二胺；胺類捕收劑中疏水碳鏈越長，其最大發(fā)泡體積和CCC 也更容易在低濃度下達(dá)到，在試驗藥劑用量范圍內(nèi)，藥劑溶液黏度由低到高依次為：十二胺＜十四胺＜十六胺，藥劑溶液黏度越大，產(chǎn)生的泡沫穩(wěn)定性越好[70]。

5.4 油酸鈉浮選體系中EPE 型雙親嵌段共聚物

有研究者系統(tǒng)地研究了在油酸鈉浮選體系中EPE 型雙親嵌段共聚物F-127 對微細(xì)粒石英和螢石的人工混合礦浮選速率的影響。結(jié)果表明：油酸鈉對螢石具有良很好的捕收效果，對石英無捕收效果；F-127 具有一定的起泡功能，因而能顯著加快螢石純礦物的上??；微細(xì)粒石英易與粗粒螢石發(fā)生異相凝聚，F(xiàn)-127 通過改善礦漿的分散程度，可促進(jìn)微細(xì)粒石英從粗粒螢石表面解吸下來，從而改善螢石與石英的浮選分離效果[71]。

5.5 乳化捕收劑穩(wěn)定性的影響

有研究者通過單因素試驗從乳化劑HLB、攪拌轉(zhuǎn)速、攪拌時間、溫度等方面來探索乳化捕收劑穩(wěn)定性的影響。結(jié)果表明: 在乳化劑加入量為2%( 質(zhì)量分?jǐn)?shù))，攪拌轉(zhuǎn)速800 r/min，攪拌時間為12 min，溫度25℃下所制得的乳液穩(wěn)定性較佳。在微觀狀態(tài)下，乳化液中油滴分散的比較均勻，但是水包著的油滴不穩(wěn)定，乳液顆粒之間容易兼并，形成較大的乳滴。精煤產(chǎn)率相同時，乳化柴油的用量是柴油用量的66.7%。在乳化柴油和普通柴油的分選指標(biāo)相似的情況下，乳化柴油的用量較少，也說明了乳化后的柴油液滴對浮選的促進(jìn)作用優(yōu)于小液滴對矸石的捕收作用[72]。

5.6 混合黃藥自然條件及與硫化礦作用后的降解

有研究者考察了黃藥濃度、不同比例的混合黃藥及其與硫化礦作用對黃藥降解的影響，并建立了相應(yīng)的降解動力學(xué)方程。結(jié)果表明，在自然降解條件下，混合黃藥中不論提高乙黃還是戊黃的比例，與單一黃藥的自然降解相比，其更難降解；提高混合黃藥中戊基黃藥的比例，能加快其與硫化礦作用后的自然降解速率。與硫化礦作用后的混合黃藥，都明顯大于在自然條件下黃藥的降解速率，與含硫低的硫化礦作用后的降解速率高于與含硫高的硫化礦作用后的。不同濃度的單一黃藥、不同比例的混合黃藥自然條件下及與硫化礦作用后的降解過程基本符合一級動力學(xué)方程[73]。

6 選礦廢水處理

6.1 聚合硫酸鐵(PFS)、七水硫酸亞鐵

中南大學(xué)以兩種途徑研究了混凝沉淀法對湖南某多金屬礦選礦廢水COD 去除的可行性。用聚合硫酸鐵(PFS)、七水硫酸亞鐵為水處理劑，分別在總尾礦礦漿和尾礦庫出水中考察初始pH 值，混凝劑種類及藥劑用量等因素對選礦廢水COD 去除的影響。結(jié)果表明，在總尾礦礦漿中加入聚合硫酸鐵1 g/L，COD 由186 降至121 mg/L，或在尾礦庫出水中控制初始pH 值為7 ～ 9，加入七水硫酸亞鐵500 mg/L，COD 由135 降至88 mg/L。以第一種方案進(jìn)行工業(yè)試驗，取得了良好指標(biāo)，排水pH 值為6 ～ 9，COD ＜100 mg/L，達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996) 一級標(biāo)準(zhǔn)的要求[74]。

6.2 同種類黃藥在礦石浮選過程中，充氣、攪拌、黃藥濃度及種類分布影響

研究者對五種不同的黃藥在硫化礦浮選過程中分布的影響因素進(jìn)行了分析研究。以硫含量差別較大的兩種鐵礦石為試樣，研究了不同種類黃藥在礦石浮選過程中，充氣、攪拌、黃藥濃度及種類對其分布的影響。結(jié)果表明，黃藥在礦石表面的分布率隨充氣時間和攪拌時間的延長而升高;在充氣和不充氣條件下，黃藥與礦石作用后，其在礦石表面的分布率最高可達(dá)95% 以上，最低為20.2%，在僅攪拌條件下，含硫低和高的礦石表面的黃藥分布率最高分別為49.85% 和69.76%; 黃藥的碳鏈長度越長，其吸附在礦石表面的比例越高，直鏈結(jié)構(gòu)的黃藥比支鏈結(jié)構(gòu)的黃藥更易吸附在礦石表面上; 黃藥的濃度越高，其吸附在礦石表面的比例越高。該研究可以給黃藥廢水的降解及其去除提供理論基礎(chǔ)[75]。

6.3 氧化還原法+ 中和沉淀法+ 活性炭吸附法

有報道研究了新疆某選廠選礦廢水的處理方法，并對處理后的廢水進(jìn)行了選礦驗證試驗。確定采用" 氧化還原法+ 中和沉淀法+ 活性炭吸附法" 聯(lián)合處理選礦廢水。結(jié)果表明，當(dāng)初始廢水pH 值在2 左右，F(xiàn)eSO4·7H2O 投加量為理論值，石灰乳調(diào)節(jié)溶液pH 值于7 ～ 8，活性炭的投加量為0.3 g/L 時，廢水中重金屬以及COD 的去除率最高。處理后的選礦廢水中Cr、Cu、Pb 以及COD 的含量均低于國家污水排放標(biāo)準(zhǔn)，選礦驗證試驗結(jié)果表明，處理后的廢水可循環(huán)利用[76]。

7 結(jié) 語

(1）2019 年的硫化礦捕收劑大部份研究都是圍繞著混合用藥來開展的。其中以BK 系列的報道為多。這一現(xiàn)象也可理解為硫化礦捕收劑的研發(fā)遇到瓶頸，即研發(fā)周期過長，投入的人力物力不合算所致。硫化礦捕收劑的應(yīng)用也趨于一礦一藥。

(2）在氧化礦捕收劑研發(fā)與應(yīng)用中，苯甲羥肟酸（GYB）的應(yīng)用日趨廣泛，除鎢錫稀土外，已成功應(yīng)用于氧化銅、一水硬鋁石及高嶺石浮選。

(3）脂肪酸與胺類捕收劑混合使用選氧化礦，揭示了陽離子與陰籬子捕收劑混用的應(yīng)用前景。

(4）由于環(huán)保能源電池材料受到全球的重視，鋰礦物的浮選捕收劑研究受到我國藥劑工作者的極大關(guān)注。

(5）磷礦浮選捕收劑有一定進(jìn)展。

(6）為解決我國礦石品位貧雜細(xì)的問題，各種有機(jī)無機(jī)調(diào)整劑的研發(fā)與應(yīng)用受到關(guān)注，成功的案例越來越多。調(diào)整劑的混合應(yīng)用也做得風(fēng)生水起，各研究機(jī)構(gòu)和用戶也投入了越來越多的人力物力。2019 年是我國調(diào)整劑研發(fā)和使用的豐收年。

(7）無氰無鉻環(huán)保型鉛組合抑制劑的出現(xiàn)將為銅鉛分離開辟新途徑，也提供了選礦藥劑服從于環(huán)保政策的提供了方法。

(8）阻垢劑成功應(yīng)用于浮選，再次體現(xiàn)出交叉學(xué)科知識應(yīng)用是浮選藥劑的研究新方法。

(9）醚類起泡劑，特別適合于鋰礦物的浮選。

(10）浮選藥劑的結(jié)構(gòu)與性能再次引起廣大研究者的重視，而且引入的各種物理化學(xué)原理越來越多這將為新型高效低毒價廉的浮選藥劑開發(fā)打下良好的理論基礎(chǔ)。浮選藥劑與礦物在浮選過程中的作用機(jī)理研究經(jīng)久不衰，近十年一直處于國際領(lǐng)先的地位。

(11）聚合無機(jī)鹽主要用于選礦廢水處理，期待更好更經(jīng)濟(jì)的選礦廢水處理劑與方法出現(xiàn)。