重砂分級(jí)-掃描電鏡-能譜等技術(shù)研究湖南張家界黑色頁(yè)巖貴金屬元素賦存狀態(tài)

周姣花， 周晶， 牛睿， 徐暢

(1.河南省巖石礦物測(cè)試中心， 河南 鄭州 450012；2.中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(武漢)， 湖北 武漢 430074)

黑色巖系是一套以富含有機(jī)質(zhì)為特征的海相細(xì)粒沉積巖的總稱，其巖類包括各種暗色(灰色-黑色)頁(yè)巖、硅質(zhì)巖、粉砂巖和少量碳酸鹽巖。黑色巖系具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，其中含碳量>15%、發(fā)熱量>3347.2J/g者稱為石煤，是我國(guó)南方廣泛利用的低熱值燃料資源。黑色巖系還是多種有用元素的重要載體。Cu、Pb、Zn、Ni、Mo、V、U、Au、Ag 是人們?cè)诤谏珟r系中早已發(fā)現(xiàn)并加以利用的一些元素，如中歐曼斯菲爾德頁(yè)巖產(chǎn)銅，澳大利亞蒙特頁(yè)巖產(chǎn)鉛鋅，美國(guó)肯塔基黑色頁(yè)巖產(chǎn)鈾，美國(guó)堪薩斯黑色頁(yè)巖產(chǎn)金銀，我國(guó)滇、黔、湘、粵、浙等地黑色頁(yè)巖產(chǎn)鉑、鎳、釩等。還有多種稀有和稀土元素也在黑色頁(yè)巖中得到異常富集。為此，黑色巖系被冠以“多元素富集體”之名，長(zhǎng)期以來(lái)得到了地學(xué)界普遍的重視和多學(xué)科的深入研究。某些黑色巖系的鉑族元素(PGEs)含量也異常富集，甚至部分超過(guò)了基性和超基性巖。我國(guó)南方寒武系，還有美國(guó)中部泥盆系、加拿大泥盆系以及波蘭二疊系內(nèi)產(chǎn)出的含PGEs海相黑色頁(yè)巖型礦床屬于同種類型[1-6]。其特點(diǎn)是具面型區(qū)域分布和多種有用元素共生的特點(diǎn)，不僅有利于勘探工程的布設(shè)，而且有利于多種元素的綜合利用，尤其可能成為未來(lái)除基性-超基性巖外PGEs的又一全球性重要資源類型。然而，黑色巖系中PGEs賦存狀態(tài)是國(guó)際性難題，研究成果較少，賦存狀態(tài)尚不清楚，也就無(wú)法解決選礦和冶金方面的問(wèn)題，難以被開(kāi)采利用。因此迫切需要對(duì)黑色巖系中PGEs賦存狀態(tài)進(jìn)行深入細(xì)致的研究。

目前，已知的賦存于黑色巖系中的鉑族元素礦床有俄羅斯的干谷鉑族元素-金礦、東歐德國(guó)-波蘭交界處的含貴金屬砂頁(yè)巖型銅礦(波蘭蔡希斯坦)、加拿大育空地區(qū)Nick盆地中類似于五元素礦床的鎳-鉬-鋅-鉑族元素礦床。在黑色巖系的含鉑性方面，以俄羅斯研究時(shí)間最長(zhǎng)、取得成果也最顯著。干谷礦區(qū)的研究進(jìn)展代表了目前此方面研究的國(guó)際前沿。干谷礦床產(chǎn)于元古宇黑色巖系中，通過(guò)重砂研究，在超重粒級(jí)中，鉑族金屬礦物主要呈游離顆粒存在，很少與成礦硫化物連生。鉑族礦物顆粒大小介于0.5～10μm之間。最常見(jiàn)的礦物相是含少量Fe和Cu的自然鉑，還有Pt3Cu型相、等軸鐵鉑礦Pt3Fe或四方鐵鉑礦Pt,Fe、Pt3(Cu,Fe)互化物。另外還發(fā)現(xiàn)有少數(shù)鈀礦物相，如黃碲鈀礦-碲鈀礦(Pd,Ag)(Te,Bi)型的Pd、Ag碲鉍化物。Kucha對(duì)波蘭蔡希斯坦黑色頁(yè)巖中的PGE礦物用電子探針和掃描電鏡研究，已查明Pd的礦物相比較多，主要是自然Pd、Pd的砷化物Pd3As5、Pd As2、Pd3As2、(Pd,Au)5As2、PdAs3、Pd2As和Pd的硫砷化物Pd8As2S、Pd8As6S3、PdCu(As,S)6。Pt、Ir常與自然金混合，并出現(xiàn)鉑-銥合金[7-8]。在其他地區(qū)富金屬黑色巖系中尚未發(fā)現(xiàn)有PGEs礦物的報(bào)道。

20世紀(jì)60～70年代，我國(guó)曾掀起在黑色巖系中尋找“五元素”礦床及鉑族元素的高潮，并在南方取得了進(jìn)步和突破，初步查明了PGEs含量較高的層位出現(xiàn)在晚震旦世陡山沱組及早寒武紀(jì)牛蹄塘組。陡山沱組僅在重慶城口、四川萬(wàn)源一帶見(jiàn)PGEs礦化。牛蹄塘組PGEs具工業(yè)意義的礦化主要出現(xiàn)在鎳鉬多元素類型的礦層中[9-16]。對(duì)我國(guó)黑色巖系鉑族元素賦存狀態(tài)的研究，許多科技工作者開(kāi)展了大量工作，但終未發(fā)現(xiàn)獨(dú)立鉑族礦物。許多學(xué)者提出利用化學(xué)分析方法對(duì)PGEs賦存狀態(tài)進(jìn)行研究，如物相分析[17-18]、相態(tài)分析[19-20]、形態(tài)分析[21]、數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法[22-28]等。如連文莉等[19]對(duì)湖南張家界寒武系牛蹄塘組黑色頁(yè)巖鉬鎳金屬層進(jìn)行了化學(xué)相態(tài)分析，實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出：① Pt、Pd、Au具有親硫性；② Pt、Pd、Au的富集與有機(jī)碳的吸附有關(guān)，但沒(méi)有明顯的相關(guān)性；③ Pt、Pd也可能被黏土礦物吸附；④ Pt、Pd、Au主要以金屬互化物相和獨(dú)立礦物的形式存在。李賢珍等[20]也對(duì)該地區(qū)樣品也進(jìn)行了化學(xué)形態(tài)分析，實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出：① Ag主要賦存在硫化物態(tài)中；② Au主要以礦物狀態(tài)和硫化物狀態(tài)的形式存在；③ PGEs以超微細(xì)顆?；蛱假|(zhì)吸附狀態(tài)存在。連文莉等、李賢珍等均是用化學(xué)方法選擇性提取來(lái)分析PGEs賦存狀態(tài)，由于PGEs品位本身不高，有些形態(tài)中PGEs非常痕量甚至沒(méi)有，但均在硫化物態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)中的分布率較高。因?yàn)樯殂K礦、硫鉑礦、碲鉑礦等礦物均不溶于酸中，要經(jīng)灼燒、分解成海綿狀鉑后，才可溶于王水，鉑族硫化物在這樣處理過(guò)程中是不溶的，如果有獨(dú)立的硫化物也是進(jìn)入了殘?jiān)鼞B(tài)。從這些實(shí)驗(yàn)結(jié)論中推測(cè)應(yīng)該有鉑族元素獨(dú)立礦物存在可能，如果采用超高倍數(shù)功能的掃描電鏡及具微束微量分析能力的能譜技術(shù)進(jìn)行研究，能否有所突破？因此，本文以湖南張家界寒武系牛蹄塘組黑色頁(yè)巖鉬鎳金屬層為研究對(duì)象，利用化學(xué)分析、重砂分級(jí)、X射線衍射、掃描電鏡觀察、能譜分析等技術(shù)手段，深入探討貴金屬元素(PGEs、Au、Ag)的賦存狀態(tài)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 樣品采集及制備

本文研究樣品采自湖南省張家界東北莊家峪寒武系牛蹄塘組黑色頁(yè)巖鎳鉬礦層，樣品質(zhì)量1000kg。研究區(qū)黑色巖系內(nèi)的鉑族礦體一般受層位控制，與上下圍巖整合接觸，礦體形態(tài)以似層狀和透鏡體狀為主，厚度不大，多位于黑色巖系的底部。礦石構(gòu)造主要為碎屑狀、條帶狀、結(jié)核狀和浸染狀。

對(duì)原礦石磨制了大量光片、薄片，進(jìn)行巖礦鑒定；將樣品粉碎至-200目并混合均勻后，進(jìn)行多元素、稀土及貴金屬元素化學(xué)分析；取-200目混勻樣品100kg，進(jìn)行人工重砂分級(jí)：最輕(浮沫)、輕、重和最重四部分，對(duì)各級(jí)樣品進(jìn)行貴金屬化學(xué)分析和X射線衍射(XRD)分析；對(duì)重部分磨制砂光片，進(jìn)行掃描電鏡及能譜分析。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器和測(cè)試條件

1.2.1化學(xué)分析

儀器型號(hào)：X-SeriesⅡ型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS，美國(guó)ThermoFisher公司)。儀器工作條件：功率1300W，冷卻氣(Ar)流量13.5L/min，輔助氣(Ar)流量0.8L/min，載氣流速(Ar)流量0.85L/min，數(shù)據(jù)采集方式為跳峰，掃描次數(shù)50，積分時(shí)間20s。

所測(cè)同位素為195Pt、105Pd、197Au，內(nèi)標(biāo)采用Lu標(biāo)準(zhǔn)溶液。氬氣為高級(jí)純(氬質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99.99%)。

THZ-82水浴恒溫振蕩器(浙江金壇市華龍實(shí)驗(yàn)儀器廠)。TDL-5臺(tái)式離心機(jī)(上海安亭飛鴿公司)。抽濾箱：20孔。吸附柱：內(nèi)徑Φ32mm。

1.2.2X射線衍射分析

儀器型號(hào)：理學(xué)D/max-2500PC X射線衍射。儀器工作條件：工作電壓40kV，電流100mA，Cu靶，Kα輻射，1mm/8mm/2.5°/Ni濾光片，狹縫系統(tǒng)為DS(發(fā)散狹縫)1°，接受狹縫0.5°，波長(zhǎng)0.154nm，步寬0.02°，步速2°/min。

1.2.3掃描電鏡和X射線能譜分析

掃描電鏡儀器型號(hào)：MERLIN COMPACT熱場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(德國(guó)蔡司公司)。儀器工作條件：加速電壓20kV，提取電壓4.9kV，發(fā)射電流10μA，工作距離8.5mm，放大倍數(shù)50～200000倍，信號(hào)接收器為背散射探頭、二次電子探頭，聚光鏡電流5μA，物鏡光欄60μm，高真空模式。

能譜儀器型號(hào)：XFLASH 6160布魯克X射線能譜儀。儀器工作條件：X射線激發(fā)電壓20kV，死時(shí)間25%～30%，采集時(shí)間25s(點(diǎn)分析)，25s(線掃描)、120s(面掃描)，采用P/B-ZAF無(wú)標(biāo)樣定量分析法，計(jì)數(shù)率范圍10～100kcps。

2 結(jié)果與討論

2.1 化學(xué)分析和X射線衍射分析結(jié)果

樣品化學(xué)分析由河南省巖石礦物測(cè)試中心采用ICP-MS測(cè)定了Si、Al、V、Nb等主量、微量和痕量元素的含量，分析結(jié)果見(jiàn)表1。從表1可見(jiàn)，樣品中Mo含量4.6%，Ni含量4.2%，Cu含量0.4%，這些元素含量均很高，已富集成礦。Ag含量12.2×10-6，Au含量332×10-9，PGEs合量達(dá)1259.43×10-9，貴金屬元素均達(dá)到了綜合利用價(jià)值。

表1化學(xué)分析結(jié)果

Table 1 Chemical analysis results

對(duì)原樣品通過(guò)人工重砂淘洗分為四級(jí)：最輕、輕、重、最重，對(duì)每一分級(jí)樣品進(jìn)行了貴金屬元素化學(xué)分析和XRD分析，結(jié)果見(jiàn)表2和表3。

根據(jù)表2和表3可以看出：①Ag在最重部分突增，說(shuō)明Ag作為重礦物分布在重礦物部分中，后續(xù)研究證明，主要以獨(dú)立礦物和以類質(zhì)同象形式賦存在其他金屬礦物中；②Au由輕礦物至重礦物含量逐漸增高，這與黃鐵礦含量呈正相關(guān)，說(shuō)明黃鐵礦是重要載金礦物；③PGEs基本沒(méi)有富集，相反Pt在最重部分含量最少。根據(jù)XRD分析結(jié)果，最輕部分物質(zhì)全部是非晶質(zhì)炭，其含量不比其他部分高，說(shuō)明PGEs呈分散狀分布，推測(cè)可能是以納米形式存在。許多前人也研究了炭質(zhì)與貴金屬元素富集關(guān)系，他們認(rèn)為貴金屬元素的富集與有機(jī)碳、總碳的含量沒(méi)有明顯的相關(guān)性，只與碳存在有關(guān)，表明有機(jī)質(zhì)可能是通過(guò)改變氧化還原條件導(dǎo)致貴金屬元素進(jìn)一步富集，而不是由于有機(jī)質(zhì)的聚集或絡(luò)合作用。

2.2 樣品物質(zhì)組成及重點(diǎn)金屬礦物特征

通過(guò)巖礦鑒定，結(jié)合XRD、掃描電鏡及能譜分析，確定礦物組成種類繁多，達(dá)五十多種。金屬礦物以黃鐵礦、方硫鎳礦、膠硫鉬礦和砷銅礦為主，非金屬礦物主要是石英、炭質(zhì)和伊利石(表4)。

2.2.1黃鐵礦(FeS2)

黃鐵礦是主要金屬礦物之一。多呈紋層狀、莓球狀、球粒狀，多與方硫鎳礦混雜交生和相間條帶狀分布(圖1)。淺黃色，表面常有黃褐色錆色；條痕為綠黑或褐黑；強(qiáng)金屬光澤，不透明；硬度6～6.5，比重4.9～5.2。礦相顯微鏡下淺黃色，高反射率，高硬度，均質(zhì)性。對(duì)其進(jìn)行了大量能譜分析，只有少量As、Si、Cu、Ni等類質(zhì)同象或機(jī)械混入物，未發(fā)現(xiàn)貴金屬元素混入。

2.2.2方硫鎳礦(NiS2)

方硫鎳礦是主要金屬礦物之一，富鐵者稱為鐵-方硫鎳礦或硫鐵鎳礦?；疑唤饘俟鉂?，不透明；解理完全；硬度6.0，比重4.45。礦相顯微鏡下灰色，均質(zhì)性。對(duì)其進(jìn)行了大量能譜分析，不均勻含有As、Fe、Se、Si等類質(zhì)同象或機(jī)械混入物，未發(fā)現(xiàn)貴金屬元素混入。

表2分級(jí)樣品中的貴金屬元素化學(xué)分析結(jié)果

Table 2 Chemical analysis results of noble metal elements in the classification samples

含量分級(jí)Ag(×10-6)Au(×10-9)Pt(×10-9)Pd(×10-9)Rh(×10-9)Ir(×10-9)Ru(×10-9)Os(×10-9)最輕35106316334402.21980輕14274455435202.11693重24809481504182.53379最重63614141584921164.815435

表3分級(jí)樣品的X射線衍射分析結(jié)果

Table 3 XRD results of the classification samples

含量分級(jí)石英(%)黏土礦物(%)鉀長(zhǎng)石(%)石膏(%)重晶石(%)黃鐵礦(%)方硫鎳礦(%)方鉛礦(%)非晶質(zhì)(%)原礦45～507～9-4～6-30～355～7--最輕--------100輕45～5010～158～1010～15-15～20---重45～5020～25---20～2510--最重5～7---4～675～80101-

注：表格中的“-”代表未檢出。

表4樣品中的主要礦物成分

Table 4 Main minerals in the samples

金屬礦物主要礦物銀礦物及含銀礦物砷銅銀礦、硫銻銅銀礦、硫銻鉛銀礦、銻銀礦、硫銀錫礦、硫砷銀鉛礦、銀黃錫礦、銀(砷)黝銅礦、輝銀礦、銻-銀-錫互化物、含銀方鉛礦、含銀砷銅礦鐵礦物黃鐵礦、白鐵礦、磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦、磁鐵礦、褐鐵礦、鈦鐵礦、鉻鐵礦鎳礦物方硫鎳礦、針鎳礦、輝砷鎳礦、紫硫鎳礦、銻鎳礦、砷鐵鎳礦鉬礦物膠硫鉬礦錫礦物銻錫礦、錫石、硫銀錫礦、銀黃錫礦、銻-銀-錫互化物銅礦物砷銅礦、黃銅礦、黝銅礦、砷黝銅礦、輝銅礦鉛礦物方鉛礦、白鉛礦、硫砷鉛礦鋅礦物閃鋅礦鎢礦物黑鎢礦非金屬礦物主要礦物主要礦物石英、炭質(zhì)、伊利石次要及微量礦物白云石、白云母、鉀長(zhǎng)石、鈉長(zhǎng)石、石膏、重晶石、銳鈦礦、角閃石、尖晶石、蛇紋石、膠磷礦、石榴子石、鋯石

圖1 典型礦物顯微照片 Fig.1 Micrographs of typical minerals

2.2.3砷銅礦(Cu3As)

砷銅礦是主要金屬礦物之一。錫白至鋼灰色，具黃-粉紅褐色錆色；黑色條痕；金屬光澤，不透明；硬度3～3.5；比重7.2～7.9；礦相顯微鏡下反射色為奶油白色，均質(zhì)性。對(duì)其進(jìn)行了大量能譜分析，含有Sb、S、Fe、Si、Ti、Sn等元素類質(zhì)同象或機(jī)械混入物，未發(fā)現(xiàn)貴金屬元素混入。

圖2 輝砷鎳礦(含Os)能譜圖Fig.2 Energy spectrum of osmium-bearing gersdorffite

2.2.4膠硫鉬礦

膠硫鉬礦呈非晶質(zhì)，為膠狀礦物，X射線衍射分析不出峰。電子探針?lè)治銎淞蚺c鉬總量為50%～60%，硫與鉬比接近2∶1，膠硫鉬礦很少單獨(dú)出現(xiàn)，而是與伊利石、碳等形成“碎屑”狀集合體，其中碳含量在25%左右，其余部分可能為伊利石，成為鎳鉬礦石的主要組分。Kao等(2001)[29]用各種分析手段確定其為n(C)/n(MoS2)混合層相(MoSC)。

2.2.5輝砷鎳礦(NiAsS)

輝砷鎳礦含量少。錫白-鋼灰色，常變?yōu)榛一驕\灰黑色；條痕淺灰黑色；金屬光澤，不透明；解理完全；硬度5.5，比重5.9；性脆。礦相顯微鏡下灰白色帶淺黃或淡粉紅的奶油色調(diào)，均質(zhì)性。對(duì)其進(jìn)行了能譜分析，結(jié)果見(jiàn)表5，含有Si、Cu、Al、Fe、Ti、Re、Na等類質(zhì)同象或機(jī)械混入物。其中一粒發(fā)現(xiàn)有鉑族元素Os，這在我國(guó)屬于首次發(fā)現(xiàn)，其能譜圖見(jiàn)圖2。

2.2.6銻錫礦(SnSb)或Sb-Sn-Ni-Cu互化物

對(duì)樣品進(jìn)行了能譜分析(表5)，根據(jù)成分判斷可能是銻錫礦，Ni、Cu作為類質(zhì)同象或機(jī)械混入物形式存在，或者是Sb-Sn-Ni-Cu互化物，含Pb、As、Bi、S、Fe、Al、Si類質(zhì)同象或機(jī)械混入物。

2.2.7銀礦物及含銀礦物

銀礦物和含銀礦物共發(fā)現(xiàn)12種：砷銅銀礦、硫銻銅銀礦、硫銻鉛銀礦、銻銀礦、硫銀錫礦、Ag-Sn-Sb互化物、輝銀礦、硫砷銀鉛礦、銀黃錫礦、銀黝銅礦-銀砷黝銅礦、含銀方鉛礦、含銀砷銅礦等。粒徑一般在0.61～9.0μm，多數(shù)銀礦物與其他礦物混雜在一起，實(shí)際粒徑更小。能譜分析結(jié)果見(jiàn)表6，部分銀的面掃描圖像和背散射圖像見(jiàn)圖3。

其中銀-錫-銻互化物(Ag-Sn-Sb)暫未能查到由Ag、Sn、Sb這三種元素組合的礦物，因此確定其為Ag-Sn-Sb互化物，混有少量Pb、Fe、Cu、S、Ti類質(zhì)同象或機(jī)械混入物。據(jù)前人研究金屬互化物Ag3Sn和Ag3Sb之間可互為完全固溶體(ε-相)，可以看作Ag3(Sn,Sb)；Ag4Sn-Ag4Sb之間可互為固溶體(ζ-相)，可以看作Ag4(Sn,Sb)[30]，根據(jù)能譜分析原子分?jǐn)?shù)比，非常符合 Ag3(Sn,Sb)(ε-相)，其中Pb是Ag的類質(zhì)同象。Ag-Sn-Sb不同比例固溶體代表不同生成環(huán)境，這為研究黑色巖系多元素富集成因機(jī)制提供了重要物證。

表5輝砷鎳礦和銻錫礦能譜分析結(jié)果

Table 5 Energy spectrum analysis results of gersdorffite and stistaite

序號(hào)輝砷鎳礦As(%)Ni(%)S(%)Si(%)Cu(%)Al(%)Fe(%)Ti(%)Os(%)Re(%)Na(%)133.6729.6916.186.434.173.402.842.650.98--239.1134.1719.601.07--4.261.79---336.3830.8321.032.86--7.801.10---438.1228.0322.281.18--3.836.55---538.5832.9922.430.43--5.57----636.9030.4726.69---5.400.52---739.6833.4619.99---1.71--2.742.42842.5435.8319.56---2.06----序號(hào)銻錫礦Sb(%)Sn(%)Ni(%)Cu(%)Pb(%)As(%)Bi(%)S(%)Fe(%)Al(%)Si(%)136.0325.0416.0914.322.812.161.301.141.08--228.6126.6618.8416.21-4.62-1.652.240.590.58330.6428.6418.9714.83-4.41-1.001.51--

注：表格中的“-”代表未檢出。

圖3 Ag-Lα面掃描圖像和背散射電子圖像Fig.3 Surface scanning and BSE images of Ag-Lα

3 結(jié)論

本文通過(guò)重砂分級(jí)、化學(xué)分析、X射線衍射分析、掃描電鏡觀察、能譜分析等技術(shù)手段，研究了湖南張家界寒武系牛蹄塘組黑色頁(yè)巖貴金屬元素(PGEs、Au、Ag)的賦存狀態(tài)，結(jié)論如下。

(1)銀：主要以獨(dú)立礦物形式存在，少量以類質(zhì)同象形式賦存在其他礦物中。其中Ag-Sn-Sb互化物在國(guó)內(nèi)屬于首次發(fā)現(xiàn)，根據(jù)能譜分析原子分?jǐn)?shù)比，非常符合 Ag3(Sn,Sb)(ε-相)。Ag-Sn-Sb不同比例固溶體代表不同生成環(huán)境，這為研究黑色巖系多元素富集成因機(jī)制提供重要物證。

(2)金：未發(fā)現(xiàn)獨(dú)立礦物。不同比重樣品中金含量與黃鐵礦含量呈正相關(guān)關(guān)系，說(shuō)明黃鐵礦是重要的載金礦物，這為Au的開(kāi)發(fā)利用提供重要依據(jù)。

表6銀礦物能譜分析結(jié)果

Table 6 Energy spectrum analysis results of silver minerals

序號(hào)Ag(%)Pb(%)Cu(%)Fe(%)Sn(%)Ti(%)Ni(%)S(%)As(%)Sb(%)Si(%)Al(%)Mg(%)礦物名稱126.07 -34.45 0.64 9.85 1.51 1.67 3.32 12.00 10.47 ---砷銅銀礦混黝銅礦225.93 -42.78 0.97 ---1.91 18.70 9.70 ---砷銅銀礦混黝銅礦319.80 -5.77 31.00 -3.50 -28.65 11.28 ----砷銅銀礦混黃鐵礦49.00 -3.73 33.60 -5.21 -41.00 5.73 -1.72 --砷銅銀礦混黃鐵礦510.57 -35.15 5.68 8.70 -3.73 9.85 13.45 12.09 0.77 --銀黝銅礦62.45 -72.80 3.47 ---10.10 10.33 -0.85 --銀砷黝銅礦74.15 -61.63 3.11 -0.56 -11.33 17.16 0.87 1.18 --銀砷黝銅礦86.12 -69.48 1.35 -1.34 -7.10 13.36 1.26 ---銀砷黝銅礦949.07 -21.42 2.41 -1.67 -5.57 -16.76 1.55 0.55 0.98 硫銻銅銀礦1023.52 -25.00 2.53 ---4.53 8.23 35.20 0.99 --硫銻銅銀礦1136.13 -25.03 1.81 -7.72 -4.68 7.51 14.32 1.42 1.38 -硫銻銅銀礦1222.36 44.59 4.12 1.54 -5.46 -5.10 9.07 5.65 -2.10 -硫砷銀鉛礦1337.42 36.41 1.62 0.88 9.96 4.95 -4.64 4.12 ----硫砷銀鉛礦1412.35 49.78 2.58 1.05 7.13 2.47 0.90 7.57 10.18 5.99 ---硫砷銀鉛礦1517.44 48.95 6.10 2.88 -2.09 -9.67 7.48 5.38 ---硫砷銀鉛礦1622.51 55.15 -3.21 -3.77 -6.92 -6.70 1.72 --硫銻鉛銀礦1724.73 55.49 3.37 3.73 -1.35 -1.96 -6.03 1.85 --硫銻鉛銀礦1838.75 36.68 5.06 2.34 -1.90 -9.93 -5.33 ---硫銻鉛銀礦1950.17 -21.92 0.93 15.93 2.63 -6.02 --1.07 -1.32 硫銀錫礦2040.12 27.41 9.66 0.92 10.24 --5.37 6.28 ----硫銀錫礦混砷銅銀礦2127.54 15.54 7.98 1.27 15.67 1.85 1.84 4.86 5.67 15.33 1.25 1.20 -硫銀錫礦混銻錫礦2245.96 -22.59 1.46 15.69 --2.71 9.63 -1.17 0.78 -硫銀錫礦混砷銅銀礦2345.28 34.91 -1.19 12.50 0.01 -6.10 -----硫銀錫礦混方鉛礦2422.42 9.07 -13.71 9.29 4.24 1.83 18.69 7.64 -10.07 3.04 -銀黃錫礦2531.63 18.82 -17.30 9.73 1.96 3.08 15.19 1.92 -0.37 --銀黃錫礦混方鉛礦2657.73 -19.11 ----2.31 2.38 18.47 ---銻銀礦2765.86 -9.29 0.60 ---1.97 1.93 19.85 0.50 --銻銀礦2850.71 21.48 7.71 -----5.54 14.56 ---銻銀礦293.75 19.44 45.71 -5.23 4.98 -3.65 17.25 ----含銀砷銅礦305.56 33.95 11.98 2.40 7.04 12.50 -5.17 13.78 5.07 1.44 1.12 -含銀砷銅礦混方鉛礦315.73 70.12 9.92 -3.09 1.50 -9.65 -----含銀方鉛礦3257.128.130.750.7521.01----12.25---銀-錫-銻互化物3359.478.98-0.815.740.2-2.07-12.74---銀-錫-銻互化物3466.4521.56-2.02---9.97-----輝銀礦混方鉛礦

注：“-”表示能譜未檢出。

(3)鉑族元素：未發(fā)現(xiàn)獨(dú)立鉑族礦物，PGEs在不同比重樣品中未得到富集，具分散性，推測(cè)鉑族礦物很可能是以納米形式存在，這與前人研究結(jié)論一致。雖然首次在一粒輝砷鎳礦發(fā)現(xiàn)Os的存在，但需要電子探針驗(yàn)證很困難。對(duì)黑色頁(yè)巖金屬礦層中鉑族元素進(jìn)行開(kāi)發(fā)，應(yīng)用常規(guī)選冶手段不但面臨技術(shù)問(wèn)題, 經(jīng)濟(jì)上的成本也值得考慮，因此建議在進(jìn)一步研究選礦工藝的同時(shí)，可考慮從直接制取納米材料思路進(jìn)行應(yīng)用研究。