市售蔬菜中多種農(nóng)藥殘留污染狀況分析

岳暉　鄔元娟　王文博　李鴛鴦　范文靜

摘要：為摸清市售蔬菜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留總體污染狀況，本試驗(yàn)于 2018年在農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、超市、生產(chǎn)基地采集1 720份蔬菜樣本，對(duì)其中常見21種農(nóng)藥的殘留現(xiàn)狀進(jìn)行分析。結(jié)果表明，1 720份蔬菜樣本中共999批次樣本存在微量農(nóng)藥殘留，占總樣本量的58.1%;其中含有一種微量農(nóng)藥殘留的有412批次，占總樣本量的24.0%;含兩種微量農(nóng)藥殘留的有322批次，占總樣本量的18.7%;存在三種及以上微量農(nóng)藥殘留的有265批次，占總樣本量的15.4%。綜上，市售蔬菜產(chǎn)品中同時(shí)含有兩種及兩種以上微量農(nóng)藥殘留的占比較大，建議相關(guān)部門進(jìn)一步針對(duì)蔬菜產(chǎn)品市場(chǎng)對(duì)多種農(nóng)藥殘留采取監(jiān)管及風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作。

關(guān)鍵詞：蔬菜產(chǎn)品;農(nóng)藥殘留;污染狀況

中圖分類號(hào)：S481+.8文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)號(hào)：A文章編號(hào)：1001-4942（2019）11-0132-04

Contamination Situation of Pesticide

Residues in Vegetables in the Markets

Yue Hui1，2， Wu Yuanjuan1，2， Wang Wenbo1，2， Li Yuanyang2， Fan Wenjing2

（1.Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology， Shandong Academy of Agricultural Sciences/

Shandong Provincial Key Laboratory of Test Technology on Food Quality and Safety， Jinan 250100， China;

2. NCSU - SAAS Joint Laboratory for Testing Technology & Risk Assessment for Agro-Products， Jinan 250100， China）

Abstract In order to investigate the contamination situation of pesticide residues in vegetables in the markets， 21 common types of pesticides were analyzed in 1 720 samples， which were obtained from farmers markets， supermarkets and production bases in 2018. The results showed that 999 samples were slightly contaminated by pesticides， accounting for 58.1% of the total samples. Among the contaminated samples， 412 samples were contaminated by one type of pesticide （24.0%）， 322 samples were contaminated by two types of pesticides （18.7%）， and 265 samples were contaminated by three or more types of pesticide （15.4%）. It could be concluded that most vegetables sold in the markets were contaminated by two or more types of pesticide. It was suggested that the relevant government departments should carry out more regulating and monitoring activities for more kinds of pesticide trace residues.

Keywords Vegetable produce; Pesticide residue; Contamination situation

近年來(lái)，食品安全事件接連發(fā)生，食品安全問題已成為世界性問題[1]。隨著復(fù)合農(nóng)藥的大量使用和輪換用藥日漸普及，單個(gè)農(nóng)產(chǎn)品含有多種農(nóng)藥殘留的現(xiàn)象比較突出，因此，單個(gè)農(nóng)產(chǎn)品中含有多種低含量農(nóng)藥殘留成為目前困擾我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的主要問題。我國(guó)在制定農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，一般僅考慮單一農(nóng)藥的風(fēng)險(xiǎn)，在各類監(jiān)測(cè)項(xiàng)目中對(duì)不合格產(chǎn)品的判定也是以某一種農(nóng)藥是否超標(biāo)作為標(biāo)準(zhǔn)，尚未考慮多種農(nóng)藥同時(shí)殘留的情況。由于農(nóng)產(chǎn)品中單一農(nóng)藥的殘留水平較低，其能夠引起的毒性效應(yīng)也較低，但是在實(shí)際的聯(lián)合暴露情形下則可能引起較為明顯的聯(lián)合毒性效應(yīng)。農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥混合殘留的潛在聯(lián)合毒性已引起國(guó)內(nèi)外研究者的關(guān)注，農(nóng)藥混合殘留聯(lián)合暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)已成為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。本試驗(yàn)于2018 年對(duì)市售的蔬菜產(chǎn)品（白菜、菠菜、甘藍(lán)等13種）進(jìn)行采樣，選擇蔬菜產(chǎn)品中常見甲拌磷、腐霉利、嘧霉胺、多菌靈、苯醚甲環(huán)唑、吡蟲啉、噻蟲嗪等21種農(nóng)藥作為檢測(cè)指標(biāo)，開展風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，以期為市售蔬菜產(chǎn)品中多種農(nóng)藥殘留的監(jiān)管提供參考。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

在流通環(huán)節(jié)的超市、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)和生產(chǎn)基地，采用隨機(jī)抽樣方式，每個(gè)地市采集100份左右蔬菜產(chǎn)品，共計(jì)1 720份。其中，黃瓜117份、白菜263份、芹菜172份、番茄257份、萵苣102份、西葫蘆88份、菠菜198份、甘藍(lán)72份、茼蒿64份、辣椒111份、茄子92份、韭菜104份、薹菜80份。每份蔬菜樣品采集量為1 000 g，無(wú)菌袋封裝后冷藏，4 h 內(nèi)送達(dá)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢驗(yàn)。

1.2 儀器與設(shè)備

氣相色譜-質(zhì)譜儀：配有電子轟擊電離源（EI）;天平：感量分別為0.01 g和0.0001 g;食品加工器; 均質(zhì)機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于20 000 r/min;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀;雞心瓶：200 mL容量。

1.3 檢測(cè)方法

參照《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》 （NY/T 761—2008）[2]。

2 結(jié)果與分析

2.1 蔬菜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢出總體情況

1 720份蔬菜樣本中共999批次樣本存在微量農(nóng)藥殘留，占總樣本量的58.1%;其中存在一種微量農(nóng)藥殘留的有412批次，占總樣本量的24.0%;存在兩種微量農(nóng)藥殘留的有322批次，占總樣本量的18.7%;存在三種及以上微量農(nóng)藥殘留的有265批次，占總樣本量的15.4%。

2.2 蔬菜產(chǎn)品中微量農(nóng)藥殘留檢出組合情況

2.2.1 蔬菜產(chǎn)品檢出一種微量農(nóng)藥殘留的批次數(shù)

存在一種農(nóng)藥殘留的有412批次，占總樣本量的24.0%;21種農(nóng)藥均有檢出。其中腐霉利，檢出98批次，占總污染樣本量的9.8%;多菌靈，檢出63批次，占總污染樣本量的6.3%;吡蟲啉，檢出31批次，占總污染樣本量的3.1%;噻蟲嗪，檢出46批次，占總污染樣本量的4.6%;烯酰嗎啉，檢出54批次，占總污染樣本量的5.4%;毒死蜱，檢出23批次，占總污染樣本量的2.3%。詳見表1。

2.2.2 蔬菜產(chǎn)品檢出兩種微量農(nóng)藥殘留的批次數(shù)

存在兩種農(nóng)藥殘留的有322批次，占總樣本量的18.7%。兩種農(nóng)藥殘留共有70種組合，其中檢出超過10批次以上的有：百菌清+腐霉利，檢出18批次，占總污染樣本量的1.8%;烯酰嗎啉+腐霉利，檢出47批次，占總污染樣本量的4.7%;嘧霉胺+腐霉利，檢出36批次，占總污染樣本量的3.6%;嘧霉胺+噻蟲嗪，檢出22批次，占總污染樣本量的2.2%;多菌靈+吡蟲啉，檢出15批次，占總污染樣本量的1.5%;蟲螨腈+腐霉利，檢出14批次，占總污染樣本量的1.4%;多菌靈+腐霉利，檢出16批次，占總污染樣本量的1.6%;聯(lián)苯菊酯+腐霉利，檢出11批次，占總污染樣本量的1.1%（表2）。

2.2.3 蔬菜產(chǎn)品檢出三種微量農(nóng)藥殘留的批次數(shù)

存在三種農(nóng)藥殘留的有151批次，占總樣本量的8.8%。三種農(nóng)藥殘留的組合共有75種，其中檢出5批次及以上的有：腐霉利+吡蟲啉+啶蟲脒，檢出5批次，占總污染樣本量的0.5%;多菌靈+腐霉利+烯酰嗎啉，檢出6批次，占總污染樣本量的0.6%;聯(lián)苯菊酯+腐霉利+烯酰嗎啉，檢出5批次，占總污染樣本量的0.5%;百菌清+多菌靈+腐霉利，檢出8批次，占總污染樣本量的0.8%;吡蟲啉+腐霉利+烯酰嗎啉，檢出6批次，占總污染樣本量的0.6%;多菌靈+吡蟲啉+腐霉利，檢出9批次，占總污染樣本量的0.9%;噻蟲嗪+腐霉利+烯酰嗎啉，檢出5批次，占總污染樣本量的0.5%（表3）。

2.2.4 蔬菜產(chǎn)品檢出四種微量農(nóng)藥殘留的批次數(shù)

存在四種農(nóng)藥殘留的有72批次，占總樣本量的4.2%。四種農(nóng)藥殘留的組合共有50種，其中檢出3批次及以上的有：多菌靈+腐霉利+烯酰嗎啉+噻蟲嗪，檢出3批次，占總污染樣本量的0.3%;多菌靈+吡蟲啉+烯酰嗎啉+啶蟲脒，檢出5批次，占總污染樣本量的0.5%;嘧霉胺+多菌靈+腐霉利+烯酰嗎啉，檢出3批次，占總污染樣本量的0.3%;百菌清+多菌靈+腐霉利+嘧霉胺，檢出3批次，占總污染樣本量的0.3%;氯氟氰菊酯+腐霉利+吡蟲啉+噠螨靈，檢出3批次，占總污染樣本量的0.3%。

2.2.5 蔬菜產(chǎn)品檢出五種微量農(nóng)藥殘留的批次數(shù)

存在五種農(nóng)藥殘留的有20批次，占總樣本量的1.2%。五種農(nóng)藥殘留的組合共有17種，其中檢出2批次的有：多菌靈+百菌清+啶蟲脒+烯酰嗎啉+苯醚甲環(huán)唑，多菌靈+百菌清+腐霉利+烯酰嗎啉+嘧霉胺，多菌靈+聯(lián)苯菊酯+腐霉利+烯酰嗎啉+噻蟲嗪，均占總污染樣本量的0.2%。

2.2.6 蔬菜產(chǎn)品檢出六種微量農(nóng)藥殘留的批次數(shù)

存在六種農(nóng)藥殘留的有9批次，占總樣本量的0.52%。六種農(nóng)藥殘留的組合共有8種，其中檢出2批次的為多菌靈+阿維菌素+腐霉利+烯酰嗎啉+苯醚甲環(huán)唑+啶蟲脒，占總污染樣本量的0.2%;其他均為一個(gè)批次。

2.2.7 蔬菜產(chǎn)品檢出七種微量農(nóng)藥殘留的批次數(shù)

存在七種農(nóng)藥殘留的有8批次，占總樣本量的0.47%。七種農(nóng)藥殘留的組合共有7種，其中檢出2批次的為多菌靈+阿維菌素+腐霉利+烯酰嗎啉+苯醚甲環(huán)唑+啶蟲脒+百菌清，占總污染樣本量的0.2%;其他均為一個(gè)批次。

2.2.8 蔬菜產(chǎn)品檢出八種微量農(nóng)藥殘留的批次數(shù)

存在八種農(nóng)藥殘留的有4批次，占總樣本量的0.23%。八種農(nóng)藥殘留的組合共有4種，均為1個(gè)批次。

2.2.9 蔬菜產(chǎn)品檢出九種微量農(nóng)藥殘留的批次數(shù)

存在九種農(nóng)藥殘留的有1批次，占總樣本量的0.06%。九種農(nóng)藥殘留的組合為甲拌磷+毒死蜱+聯(lián)苯菊酯+多菌靈+腐霉利+啶蟲脒+烯酰嗎啉+噻蟲嗪+蟲螨腈。

2.3 13種蔬菜微量農(nóng)藥殘留檢出情況

1 720份蔬菜樣本中， 黃瓜117份檢出82份存在農(nóng)藥殘留、白菜263份檢出101份、芹菜172份檢出130份、番茄257份檢出209份、萵苣102份檢出60份、西葫蘆88份檢出34份、菠菜198份檢出82份、甘藍(lán)72份檢出28份、茼蒿64份檢出26份、辣椒111份檢出89份、茄子92份檢出69份、韭菜104份檢出77份、薹菜80份檢出12份（表4）。

3 討論與結(jié)論

蔬菜是我國(guó)居民生活中的主要食品，其是否受到農(nóng)藥的污染直接影響消費(fèi)者的健康。本試驗(yàn)于2018年對(duì)市售蔬菜產(chǎn)品（白菜、菠菜、甘藍(lán)等13種）中的21種農(nóng)藥開展風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)。1 720份蔬菜樣本中共999批次樣本存在微量農(nóng)藥殘留，占總樣本量的58.1%;其中污染一種農(nóng)藥的有412批次，占總樣本量的24.0%;污染兩種農(nóng)藥的有322批次，占總樣本量的18.7%;污染三種及以上農(nóng)藥的有265批次，占總樣本量的15.4%。蔬菜中一種農(nóng)藥檢出率最高的是腐霉利，多種農(nóng)藥組合中烯酰嗎啉+腐霉利、嘧霉胺+腐霉利、多菌靈+吡蟲啉+腐霉利、多菌靈+吡蟲啉+烯酰嗎啉+啶蟲脒為主要檢出組合。多菌靈、烯酰嗎啉、嘧霉胺、腐霉利均為高效低毒殺菌劑，在我國(guó)的使用范圍廣泛[3， 4]，吡蟲啉、啶蟲脒屬新型低毒殺蟲劑[5-7]。蔬菜易生蟲，其可食部分又多位于地面上，容易被害蟲侵害，因而農(nóng)藥噴灑的頻率和劑量都會(huì)較高，且表面坑洼不平也會(huì)易于殘留大量農(nóng)藥[8]。新型農(nóng)藥毒性較小，限量標(biāo)準(zhǔn)較高，合理使用時(shí)不會(huì)引起超標(biāo)，但由于農(nóng)藥低毒的特性容易對(duì)菜農(nóng)產(chǎn)生誤導(dǎo)而隨意濫用，從而增加農(nóng)藥殘留超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)[9]。多菌靈、烯酰嗎啉、嘧霉胺、腐霉利、吡蟲啉、啶蟲脒使用較為嚴(yán)重，以后應(yīng)作為重點(diǎn)監(jiān)測(cè)的農(nóng)藥種類。

從蔬菜檢出的常見微量農(nóng)藥組合來(lái)看，多為殺菌劑和殺蟲劑組合，從檢出的含量來(lái)看，檢出量均為微量，但存在多種農(nóng)藥殘留混合污染的情況，作用機(jī)理復(fù)雜，是否有明顯的聯(lián)合毒性效應(yīng)，需進(jìn)一步研究多種微量農(nóng)藥殘留的聯(lián)合毒性效應(yīng)。

參 考 文 獻(xiàn)：

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收稿日期：2019-06-12

基金項(xiàng)目：山東省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃（公益類）科技攻關(guān)項(xiàng)目（2018GSF120022）;山東省自然科學(xué)基金項(xiàng)目（ZR2016YL027）

作者簡(jiǎn)介：岳暉（1966—），女，研究員，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測(cè)技術(shù)研究。E-mail： 1528887278@163.com

通訊作者：鄔元娟 （1974—），女，研究員，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測(cè)技術(shù)研究。

E-mail：wu_yuanjuan@163.com