液相色譜技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中的應(yīng)用①

呂 杰 陳 芳

(江蘇省建湖縣綜合檢驗(yàn)檢測中心 江蘇鹽城 224700)

俗話說“民以食為天，食以安為先”，由此可見，食品安全的重要性。食品安全不僅關(guān)系著人民生活和健康，還影響著國家經(jīng)濟(jì)和政治的發(fā)展。農(nóng)產(chǎn)品是食品的重要組成部分和源頭，黨中央、國務(wù)院歷來對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全高度重視。在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中，農(nóng)藥和獸藥殘留監(jiān)管是一項(xiàng)重要內(nèi)容。

為了食品安全，自2014年起，國家出臺了系列食品安全質(zhì)量管理檢查等相關(guān)政策，且這些政策已經(jīng)處于積極執(zhí)行實(shí)施階段。以新疆和昌吉州為例，以前農(nóng)產(chǎn)品檢測多為市場和生產(chǎn)基地檢測，且市場農(nóng)產(chǎn)品檢測為主要地區(qū)產(chǎn)品檢測，隨著相關(guān)政策的實(shí)施，現(xiàn)如今對初級農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)基地進(jìn)行強(qiáng)化監(jiān)測，即在農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)前、產(chǎn)中、產(chǎn)后實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化生產(chǎn)以及質(zhì)量控制的安全監(jiān)管措施。對源頭生產(chǎn)的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行狠抓，以確保食品質(zhì)量進(jìn)一步安全。將氣相色譜、液相色譜、氣質(zhì)聯(lián)用以及液質(zhì)聯(lián)用等先進(jìn)檢測技術(shù)運(yùn)用到農(nóng)產(chǎn)品安全檢測中，可以提高農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管水平，確保產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國家安全標(biāo)準(zhǔn)。

1 液相色譜技術(shù)簡介

根據(jù)物理狀態(tài)的不同，可將色譜法劃分為液相色譜法和氣相色譜法。液相色譜法以固定相不一致為依據(jù)，又分為液液色譜、鍵合相色譜和液固色譜。其中，液固色譜主要以硅膠作為填料進(jìn)行檢測，鍵合相色譜主要以微硅膠作為基質(zhì)進(jìn)行檢測，二者在檢測中應(yīng)用較多。現(xiàn)如今，隨著技術(shù)的先進(jìn)，在液相色譜技術(shù)的基礎(chǔ)上研究出高效液相色譜法(High Performance Liquid Chromatography)。高效液相色譜法的工作原理為液體在流動(dòng)相狀態(tài)時(shí)，通過高壓輸液系統(tǒng)的作用，使得極性或者比例的混合溶劑以及緩沖液通過流動(dòng)相泵進(jìn)行分離，待分離完成后通過檢測分析，從而實(shí)現(xiàn)農(nóng)產(chǎn)品檢測。高效液相色譜法固定相呈現(xiàn)為規(guī)則且均勻，此外其流速快，分析檢測時(shí)間較短。對于復(fù)雜試樣分析檢測時(shí)間大約為10 min，而一般試樣分析檢測時(shí)間只需要幾分鐘。

2 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的分析

農(nóng)藥殘留是指噴灑農(nóng)藥以后，糧食、瓜果、蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品存留下來的農(nóng)藥以及存留農(nóng)藥引發(fā)的衍生物。這類物質(zhì)一般都為毒理學(xué)意義的雜質(zhì)，因而稱為農(nóng)藥殘留。相關(guān)文獻(xiàn)顯示，噴灑農(nóng)藥以后殘留下來的農(nóng)藥經(jīng)過物鏈中作用，最終會富集在一起，經(jīng)過人類機(jī)體的積累，最后會引發(fā)慢性中毒癥狀，嚴(yán)重者甚至還會出現(xiàn)生命危險(xiǎn)。農(nóng)藥殘留對人體健康影響大，是屬于威脅程度嚴(yán)重的一類，所以，人們對農(nóng)藥殘留的關(guān)注度高。隨著人民生活質(zhì)量的不斷提升，人們越來越關(guān)注無公害食品，因而，大量使用農(nóng)藥引發(fā)的食品安全問題被高度重視。就近幾年來說，由于農(nóng)藥嚴(yán)重污染導(dǎo)致的食品安全事故發(fā)生概率較大，這不僅影響人的生命安全，對我國農(nóng)產(chǎn)品出口貿(mào)易也有一定的阻礙。如2014年美汁源中毒事件，長春市母子倆喝了美汁源果粒奶優(yōu)(清新草莓口味)飲料后出現(xiàn)了疑似食物中毒的癥狀，且病情嚴(yán)重，大人經(jīng)過搶救后脫離生命危險(xiǎn)，而小孩救治無效致死亡。調(diào)查發(fā)現(xiàn)，這起食品中毒事件是由于飲料中農(nóng)藥殘留物超標(biāo)所導(dǎo)致。因此，為了避免悲劇的發(fā)生，要加強(qiáng)對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的檢測。然而，在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測實(shí)踐工作中，由于食品種類繁多且成分較為復(fù)雜，農(nóng)藥品種類型的不同也使得理化性質(zhì)差異明顯，因此，對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測技術(shù)的要求也在提高。在此背景下，靈敏性、實(shí)用性強(qiáng)、檢測速度快的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測方法尤為重要，不僅能夠有效保證食品質(zhì)量安全，還能促進(jìn)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。

我國對農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量制定了嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)，超過標(biāo)準(zhǔn)中的最大殘留限量即為農(nóng)藥殘留過高。農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)過程中防治病蟲害使用的農(nóng)藥大多屬于有機(jī)化合物，此類農(nóng)藥分子量大且揮發(fā)性較穩(wěn)定，使用高效液相色譜法可以對農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量分析。

3 液相色譜技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中的應(yīng)用

3.1 高效液相色譜法在實(shí)際中的應(yīng)用

對瓜果中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。周志強(qiáng)等[1]采用高效液相色譜法對獼猴桃中的吡蟲啉殘留量進(jìn)行檢測，其將獼猴桃樣品溶入乙腈中，然后通過超聲萃取、凈化、洗脫后檢測，同時(shí)以相適濃度的樣品檢測互相對比，結(jié)果顯示，吡蟲啉添加水平為0.11～4.99 mg/kg時(shí)，其平均回收率為86.97%～108.96%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.13%～4.90%，檢出率為0.01 mg/kg。研究結(jié)果表明，獼猴桃中的農(nóng)藥殘留符合標(biāo)準(zhǔn)。

對稻田水土以及稻米中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。張俊華等[2]采用高效液相色譜法對稻田水、稻田土壤、稻米中的多菌靈殘留量進(jìn)行檢測，其取稻田水、稻田土壤、稻米樣本，采用稀鹽酸溶液提取，隨后凈化，以相適濃度的樣品檢測互相對比，結(jié)果顯示，稻田水、稻田土、稻米的最低檢出質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.01 mg/kg、0.01 mg/kg、0.02 mg/kg。多菌靈殘留檢測結(jié)果顯示，稻田水中的多菌靈平均回收率為86.97%～93.01%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.27%～3.90%；稻田土壤中的多菌靈平均回收率為86.97%～93.01%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.42%～4.13%；稻米中的多菌靈平均回收率為84.10%～90.11%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.82%～5.53%。研究結(jié)果表明，稻田水、稻田土壤以及稻米中的農(nóng)藥殘留符合標(biāo)準(zhǔn)。

對蔬菜中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。邢希雙等[3]采用高效液相色譜法對蘿卜中的定蟲隆殘留量進(jìn)行檢測，取蘿卜標(biāo)本，采用乙腈提取，隨后凈化，以相適濃度的樣品檢測互相對比，檢測結(jié)果顯示，定蟲隆添加水平為0.10～1.00 mg/kg時(shí)，其平均回收率為85.20%～95.30%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.02%～7.56%，蘿卜中的定蟲隆最低檢出質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02 mg/kg。研究結(jié)果表明，蘿卜中的農(nóng)藥殘留符合標(biāo)準(zhǔn)。此外，采用高效液相色譜法對蘆筍中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。其取蘆筍標(biāo)本，采用丙酮超聲波提取，隨后以石油醚將標(biāo)本中的脂類雜質(zhì)予以去除處理，用二氯甲烷萃取，最后進(jìn)行分離工作、濃縮、檢測，結(jié)果顯示，蘆筍中多菌靈以及吡蟲啉的最低檢出質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0.05 mg/kg，其中，多菌靈平均回收率為81.20%～99.87%、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為13.46%以下，吡蟲啉平均回收率為80.10%～99.35%、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.02%以下。研究結(jié)果表明，蘆筍中的農(nóng)藥殘留符合標(biāo)準(zhǔn)。

3.2 液相色譜檢測技術(shù)在獸藥殘留檢測中的應(yīng)用

植物噴灑農(nóng)藥以后殘留下來的農(nóng)藥經(jīng)過物鏈的作用，由飲食原料向動(dòng)物源食品轉(zhuǎn)變，會積累到動(dòng)物體內(nèi)，最終流向食物鏈的最高端——人類。因此，動(dòng)物性食品也會受到農(nóng)藥殘留的影響。

對牛、羊肉中農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。采用液相色譜法對牛肉和羊肉中的獸藥殘留進(jìn)行檢測，其取牛肉和羊肉標(biāo)本，采用甲醇提取，隨后用正己烷將標(biāo)本中的脂類雜質(zhì)予以去除，選擇5%高氯酸溶液對標(biāo)本進(jìn)行蛋白沉淀，對標(biāo)本中的四環(huán)素、土霉素和金霉素殘留量進(jìn)行分析，檢測結(jié)果顯示，四環(huán)素、土霉素、金霉素的平均回收率分別為78.7%、81.2%、80.5%。研究結(jié)果表明，牛肉和羊肉中的獸藥殘留符合標(biāo)準(zhǔn)。

對雞肉、魚肉、蝦肉中農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。余曉等采用高效液相色譜法對雞肉、魚肉和蝦肉中的呋喃唑酮?dú)埩袅窟M(jìn)行分析，檢測結(jié)果顯示，呋喃唑酮的最低檢出質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2 μg/kg，3組標(biāo)本的平均回收率為97.6%～103.1%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.12%～1.53%。研究結(jié)果表明，雞肉、魚肉和蝦肉中的獸藥殘留符合標(biāo)準(zhǔn)。

4 結(jié)束語

農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全是保證廣大人民群眾安全消費(fèi)的重點(diǎn)，對治國安邦具有重要意義。液相色譜檢測技術(shù)對瓜果、蔬菜中的農(nóng)藥殘留以及動(dòng)物性食品中的獸藥殘留檢測效果較好，該技術(shù)應(yīng)用范圍廣，對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測有效性大，因此，可作為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管的有效方法。