中藥西紅花的真?zhèn)舞b別研究

劉 波，田 暉，沙妙清，張艷秋，楊 薪，朱麗紅，蘇祿暉，楊 意

(1.上海市醫(yī)藥學(xué)校，上海 200135；2.上海市浦東新區(qū)公路管理署，上海 200129)

1 引言

西紅花(CrocisStigma)，鳶尾科(Iridaceae)植物番紅花(CrocussativusL.)的干燥柱頭，具活血化瘀，涼血解毒，解郁安神之功效[1]。西紅花為我國傳統(tǒng)名貴中藥材，其原植物番紅花享有“植物黃金”的美譽，西紅花不僅是天然的食品、色素、香料和化妝品原料，還是名貴觀賞花卉，享有“最昂貴的香料”、和“紅色的金子”的美譽，原產(chǎn)地中海，后東向克什米爾，西向西班牙，沿地中海地區(qū)擴散，主產(chǎn)地西班牙、希臘、法國、伊朗及中亞西亞一帶，我國于20世紀(jì)70年代開始從國外引種栽培，目前有23個省份及地區(qū)引種成功，今主產(chǎn)地為上海[2～12]。近年來，西紅花已被列為國家重點發(fā)展的39種中藥之首[9，13]。因西紅花產(chǎn)量極低，且資源有限，而市場需求量卻相對較大，故其價格昂貴，市場上曾出現(xiàn)西紅花摻偽品，且品類較較復(fù)雜，均應(yīng)注意鑒別。

2 西紅花正品的鑒別

2.1 性狀鑒別

呈細絲狀或線狀，具三分枝，長約3 cm。色暗紅，上部較寬且略扁平，頂端邊緣齒狀，不整齊，內(nèi)側(cè)具一短裂隙，下端或殘留一小段黃色花柱；體輕，質(zhì)松軟，未見油潤光澤，經(jīng)干燥處理后質(zhì)脆易斷；氣特異，微具刺激性，味微苦[1，14～22]。

2.2 顯微鑒別

粉末色橙紅。表皮細胞長條形(表面觀)，細胞壁薄，稍彎曲，其外壁有時呈乳頭狀或絨毛狀凸出，表面可仔細觀察到纖細紋理；其頂端表皮細胞呈絨毛狀，直徑約26～56 μm，表面紋理稀疏；草酸鈣結(jié)晶存在于薄壁細胞中，為顆粒狀、梭形、圓簇狀及類方形，直徑約2～14μm；環(huán)紋導(dǎo)管多見，細小，直徑7.5～15 μm，聚集在花柱、柱頭組織碎片內(nèi)；花粉粒細小，圓球形，外壁近乎光滑，內(nèi)含顆粒狀物質(zhì)[1，15～18，21]。

2.3 理化鑒別

(1)顯色反應(yīng)。取樣品少量，置白瓷板上，加H2SO4試液1滴，試液顯藍色，后經(jīng)紫色慢慢變成紅褐色或棕色[1，14，17]。

(2)薄層色譜測定。取西紅花20 mg，加甲醇試液15 mL，超聲處理10min，靜置，吸取上清液作為供試品溶液，按照《中國藥典》項下薄層色譜法規(guī)定，乙酸乙酯-甲醇-水(100∶16.5∶13.5)作為展開劑進行展開，取出并晾干，分別于日光下和波長為365 nm的紫外燈下進行檢視，出現(xiàn)3個連續(xù)的熒光斑點[1，17]。

(3)水試。取本品浸水中，可見橙色成直線下降，并慢慢擴散，水染成黃色，未見沉淀；柱頭喇叭狀，具短縫；短時間內(nèi)以針撥之不破碎[1，14，18，21]。

(4)滴加碘試液。取粉末少許，滴加碘試液，真品不變色[14]。

(5)吸收度比值法。按照《中國藥典》項下有關(guān)規(guī)定，照紫外-可見分光光度法，在波長458 nm條件下檢查其吸光度，在波長分別為458 nm和432 nm條件下二者的吸光度之比應(yīng)為0.85～0.90[1]。

(6)灰分測定。按《中國藥典》項下規(guī)定，本品總灰分不得超過7.5 %。

此外，高效液相色譜法(如HPLC、HPLC-DAD方法、HPLC-MS/MS法等)氣相色譜法、近紅外光譜法、rDNA ITS序列與AS-PCR分子鑒別[4，23～31]等現(xiàn)代技術(shù)手段應(yīng)用于西紅花鑒別，均能快速、準(zhǔn)確的鑒別西紅花及其摻偽品，保障了用藥安全。

3 常見偽品及其鑒別

3.1 紅花的加工品

(1)性狀鑒別。為西紅花最常見的偽品。本品來源于菊科(Compositae)植物紅花(CarthamustinctoriusL.)的干燥的不帶有子房的管狀花。本品長1～2 cm。表面色紅或紅黃。冠筒細長，其先端5分裂，裂片狹條狀，長5～8 mm。聚藥雄蕊5，筒狀，色黃白；柱頭長圓柱形，先端微分叉，質(zhì)柔軟，氣微香，味微苦。氣味重，與西紅花區(qū)別明顯[1，14，16～20，32]。

(2)顯微鑒別。本品粉末色橙黃?；ü?、花絲及柱頭碎片多數(shù)；可見長管狀分泌細胞，直徑約5～66 μm，胞內(nèi)充滿分泌物，色黃棕至紅棕?；ü陧敹怂槠砥ぜ毎獗诔嗜轭^狀突起；柱頭與花柱碎片上端表皮細胞為先端尖或者稍鈍的圓錐狀單細胞毛；花粉粒呈類圓形、橢圓形或橄欖形，直徑約最大約為60 μm，外壁有時突起，齒狀，萌發(fā)孔3個[1，14，16，18，23]。

(3)薄層色譜法。按照薄層色譜法(《中國藥典》2015版項下規(guī)定)，紅花出現(xiàn)一個黃色斑點[18]。

(4)水試。取本品浸水中，水變成金黃色，濾過，濾液加醋酸試液使成酸性，即現(xiàn)紅色沉淀[1，17]。

3.2 番紅花雄蕊體及花柱經(jīng)染色的加工品

(1)性狀鑒別。番紅花雄蕊體及花柱經(jīng)染色的加工品，呈條形或線形，條形加工品呈對2分枝或不等 3分枝，扭曲成螺旋狀，線形加工品細長，長1～6 cm，色棕紅；氣特異，味微澀苦[14，21～22，31]。

(2)顯微鑒別。粉末在鏡下觀察，花粉纖維層細胞和花粉粒多數(shù)，色素顆粒及礦物碎塊聚集，無柱頭頂端絨毛狀表皮細胞和草酸鈣結(jié)晶[21，23]。

(3)理化鑒別。取樣品浸水中，水變成黃色，未觀察到下降的橙黃色直線，甲醇試液染成粉紅色[14，21]。

3.3 浸取過的西紅花

浸取西紅花的有效成分后，以其完整柱頭，經(jīng)干燥、染色、整理而成。染色浸提過的西紅花用水洗或煎煮立即褪色，變成黃白色；其它特征同正品西紅花[17，20]。

3.4 蓮須

(1)性狀鑒別。本品呈線形，花藥扭轉(zhuǎn)，縱裂，長約1.2～1.5 cm，直徑約0.1 cm，色淡黃或棕黃，花絲纖細，微彎曲，長1.5～1.8 cm，淡紫色；氣微香，味澀[14，17，19，32～33]。

(2)顯微鑒別。本品粉末色黃棕?；ǚ哿ｎ惽蛐位蜷L圓形，直徑約45～86 μm，具3溝，表面具顆粒網(wǎng)紋；表皮細胞為長方形、多角形或不規(guī)則形狀，側(cè)面觀外壁突起呈乳頭狀；花粉囊內(nèi)壁細胞多見，呈長條形，壁稍厚，其內(nèi)充滿黃棕色或紅棕色物質(zhì)；導(dǎo)管螺紋[14，17，19，32]。

(3)水試。取樣品浸水中，無橙黃色呈現(xiàn)直線下降，水染成紅色，雄蕊呈細絲狀而非喇叭狀[14，17]。

3.5 黃花菜的加工品

(1)性狀鑒別。本品經(jīng)切絲染色而成，通體為紅色，未見黃色部分，無光澤[17，20，22]。

(2)水試。取本品浸水中，呈片狀或絲狀，水被染成紅色，非喇叭狀。

3.6 玉米花柱狀及其加工品

(1)性狀鑒別。為玉米花柱與柱頭加工而成的團塊，短線(或須)狀，具細縱紋，柱頭短，分裂，色深紅或暗紅棕，微有油潤光澤，質(zhì)柔軟，具刺激性，微臭，味稍咸[14，17，19，21，22，32，34]。

顯微鑒別 本品粉末色紅棕。表皮薄壁細胞表面觀細長條狀，壁薄，頂面觀為類方形，花粉粒類圓形、橢圓形或卵圓形，直徑約60～100 μm，萌發(fā)孔1個，表面具少數(shù)疣狀突起，導(dǎo)管環(huán)紋，油滴少數(shù)[14，21，34]。

理化鑒別 取本品適量，加H2SO4試液1滴，顯暗紫色。取除色的玉米須適量，加H2SO4試液1滴，試液初顯黃棕紅色，最后變?yōu)樽睾稚玔14，19，21，34]。

(2)水試。取樣品浸水中，無橙黃色成直線下降，水面現(xiàn)油滴，水染成紅色，花柱非喇叭狀[14，17，32]。

3.7 菊花的舌狀花冠加工品

(1)性狀鑒別。由眾多扭曲的針狀物集成的團塊狀，質(zhì)疏松，深紅色，長2～3 cm，花冠先端平展呈扁舌狀，基部圓筒狀，內(nèi)藏先端2裂柱頭，微見滑潤光澤，氣微香[14，17，22，32]。

(2)理化鑒別。取本品置紙上可見油斑；加碘液于團塊上現(xiàn)藍紫色[14，17，32]。

(3)水試。取本品浸水中，水面現(xiàn)油滴，水染變成棕色，針狀物展開可見舌狀花?；ㄖ抢葼頪14，17]。

3.8 尼龍纖維和淀粉加工品

(1)性狀鑒別。呈短節(jié)狀，長約0.5～10 cm，色暗紅，上端較寬且略呈扁平狀，頂端邊緣不具齒狀，較整齊，內(nèi)側(cè)具一條線形紋理，色橙黃，分叉，體輕，微現(xiàn)油潤光澤，氣特異，味咸[21]。

(2)顯微鑒別。本品粉末色橙紅?？梢姸鄶?shù)塊狀物，色橙紅或橙黃，纖維交錯成聚集成團塊狀，有的嵌入由糊化的淀粉粒與尼龍纖維組成的塊狀物中，遇碘液顯藍色[21]。

(3)理化鑒別。取樣品浸水中，可觀察到下降的橙黃色彎曲的線，并逐漸擴散，水染成黃色，可見下沉的塊狀物，且脫色顯淡白色，短時間內(nèi)以針拔之破碎成渣；取本品適量，置白瓷板上，加H2SO4試液1滴，顯淺橙色，最后變成深橙黃色[21]。

3.9 紙漿與淀粉加工品

(1)性狀鑒別。用紙漿、染料及油性物質(zhì)加工而成。本品多成絲狀，兩側(cè)平整光亮，表面紅色或深紅色，微見油潤光澤，氣微[14，19，22，32]。

(2)顯微鑒別。本品鏡下觀，可見導(dǎo)管、纖維及薄壁細胞等，絲的中央有一條線，其周圍現(xiàn)多數(shù)淀粉粒與脂肪油顆粒，油粒為黃白色[14，19，32]。

(3)理化鑒別。取本品，加碘試液，則團塊變成藍黑色[17，32]。

(4)水試。浸水中呈橙色，水面現(xiàn)少量油狀物，其邊緣不整齊，未見波狀突起，寬端扁平而整齊，頂端非喇叭狀；以針撥之易碎[14]。

3.10 印度西萌草加工品

(1)性狀鑒別。本品以印度西萌草染上膠汁加工而成(雞牛牌西紅花)。本品條狀，具紅色粗梗，干燥且無光澤，無芳香氣味[17，20]。

3.11 胡蘿卜絲加工品

(1)性狀鑒別。本為條狀，呈兩分枝，長約3 cm，暗紅色，較扁平，頂端邊緣呈齒狀，整齊，多破碎，味微甜[17，35]。

(2)水試。取樣品浸水中，水立即被染成橘黃色，產(chǎn)生沉淀[17]。

3.12 蘿卜絲加工品

本品系蘿卜切絲，染色加工而成。水試。取查品浸水中，微有黃色物釋出，浸泡10 min后，水不變色，藥材破碎后水則變成紫紅色[35]。

3.13 摻雜礦物質(zhì)或化學(xué)物質(zhì)

摻以重晶石、黃粘土、白奎、硝酸銨及甘油等物質(zhì)，用以改變外觀性狀或增重[17，20]。水試。樣品水浸或現(xiàn)油跡，或產(chǎn)生細小沉淀[17，20]?？偦曳志鶉?yán)重超標(biāo)。

3.14 西紅花中摻入梔子

據(jù)文獻報道，應(yīng)用HPLC色譜法，利用西紅花特征圖譜分析，可鑒別西紅花中摻假梔子[31]。

4 結(jié)語

西紅花因其名貴而偽劣品頻現(xiàn)。近年來，隨著國家監(jiān)督力度的增大以及消費者鑒別能力的提高，純粹造假的中藥材已不多見，但摻偽品五花八門，非專業(yè)人員難以鑒別，且有些摻偽品常含有毒素成分，會對人體健康不利。對于專業(yè)從業(yè)人員，只要努力掌握西紅花的性狀鑒別特征，同時輔以顯微鑒別方法、理化鑒別方法，必要時利用現(xiàn)代化分析技術(shù)及手段，均可正確辨出偽劣西紅花，進而杜絕其進入市場。