“南海Ⅰ號(hào)”沉船出水漆器的 初步分析
——以剔紅葵口圓漆盤(pán)為例

杜 靖（中國(guó)文化遺產(chǎn)研究院 北京 100029）

陳 岳（中國(guó)文化遺產(chǎn)研究院 北京 100029）

劉 婕（中國(guó)文化遺產(chǎn)研究院 北京 100029）

引言

“南海Ⅰ號(hào)”是一艘南宋時(shí)期的木質(zhì)沉船，于2007年成功整體打撈出水后入住廣東海上絲綢之路博物館水晶宮，船體保存情況較好，船艙內(nèi)裝載有大量的不同材質(zhì)的貨物及其他物品[1]。自2013年“南海Ⅰ號(hào)”考古發(fā)掘和文物保護(hù)工作正式啟動(dòng)以來(lái)，已陸續(xù)出土了一批器形多樣的漆器文物及大量殘片，從木條、木片殘存結(jié)構(gòu)及殘片來(lái)看，可辨認(rèn)的器形有漆碟、漆盒、漆勺、漆簪等。按髹飾技術(shù)來(lái)分，主要包括 一色漆器和雕飾漆器兩類[2]。

據(jù)統(tǒng)計(jì)，目前“南海Ⅰ號(hào)”出水的一色漆器可辨認(rèn)器形的有31件，分為髹黑漆和髹紅漆兩類；雕飾漆器有25件，分 為剔犀和剔紅漆器兩類，其中剔紅漆器有7件（圖1）。

一色漆器，顧名思義即通體髹一種顏色的漆器，是宋代最流行的漆器種類[3]。宋代一色漆器以黑色為主，多以薄木胎制成。雕飾 漆器，是指經(jīng)過(guò)多層髹漆，達(dá)到一定厚度后進(jìn)行雕刻紋樣的漆器。因所雕漆色不同，分為剔紅、剔黃、剔綠、剔彩、剔犀、剔黑等。據(jù)《髹飾錄》記載，“唐制多印板刻平錦朱色，雕發(fā)古拙可賞……”（楊明《髹飾錄·坤集·雕鏤第十》），這表明雕漆起源于唐代，然而目前 所知最早的雕飾漆器實(shí)物資料為宋代時(shí)期。

“南海Ⅰ號(hào)”出水的剔紅漆器漆層相對(duì)較薄，紋飾較為單一，除一件漆盤(pán)紋飾較為復(fù)雜，為纏枝草葉紋鳳凰、纏枝花卉紋相結(jié)合外，其余均為香草紋。從木片、木條殘存結(jié)構(gòu)和散件的殘片看，目前可辨認(rèn)的器形有盤(pán)和盒兩種。

盤(pán)，有葵口形和菱花形兩種，以菱花形居多，平底、淺腹、折沿作菱花形，如圖2。盒，圓形盒，內(nèi)側(cè)延存子母扣，口部呈橢圓形，通體呈圓弧形，如圖3。

本文選取剔紅葵口圓漆盤(pán)作為實(shí)例，進(jìn)行了初步分析，以了解“南海Ⅰ號(hào)”出水漆器的基本情況和保存現(xiàn)狀。

一、文物及樣品情況

剔紅葵口漆盤(pán)，盤(pán)殘，器身開(kāi)裂嚴(yán)重，漆皮剝落散見(jiàn)多片，為外側(cè)邊緣剔紅團(tuán)花紋及內(nèi)緣黑褐漆構(gòu)成的漆盤(pán)。盤(pán)壁內(nèi)側(cè)黑褐漆素面，外表剔紅卷草紋，盤(pán)底內(nèi)外黑褐色一色漆素面，木條堆砌胎。底徑17.5厘米，口徑約25厘米，高約4.5厘米，胎厚0.5厘米。

由于隨船沉沒(méi)海底，后又隨沉箱被整體打撈至博物館浸泡多年，剔紅葵口圓漆盤(pán)微生物滋生，富含海水中的鹽分，出水時(shí)處于通體飽水狀態(tài)，結(jié)構(gòu)脆弱、殘缺、斷裂、變形、糟朽，漆皮出現(xiàn)殘缺、脫落、裂隙、卷曲等。

從該剔紅葵口漆盤(pán)胎體底、身兩部位分別取碎片兩件作為樣品，編號(hào)NHQ-1、NHQ-2。

二、測(cè)試儀器與條件

顯微鏡：Le cica DM 4000M。

掃描電鏡-能譜（SEM-EDX）：日立公司 S-3600N型掃描電鏡（SEM），加速電壓10kV或 15kV，樣品用導(dǎo)電膠直接粘在樣品臺(tái)上觀察。EDAX 公司DX-100型X射線能量色散譜儀（EDX），工作電壓 10kV或15kV。

同步熱分析儀（STA）：德國(guó)NETZSCH公司STE409PC型，溫度：20℃~120℃，升溫速率：10℃/min，恒溫20分鐘。

離子色譜（STA）：日 本津島HLC-10A 型，P/N：228-40612-91，分離柱分析無(wú)機(jī)陰離子，淋洗液：3.5mmol / L的Na2CO3梯度淋洗，淋洗液流：0.8mL/min；P / N：228-40613-91，分離柱分析無(wú)機(jī)陽(yáng)離子，淋洗液：0.7mmol/L 的H2SO4梯度淋洗，淋洗液流速：1.0mL/min；進(jìn)樣體積：60μL，檢測(cè)器：自動(dòng)抑制型電導(dǎo)。

三、分析結(jié)果

（一） 微觀形貌

經(jīng)過(guò)能譜及微觀觀測(cè)發(fā)現(xiàn)，“南海Ⅰ號(hào)”沉船出水剔紅香草紋髹漆漆層分五層，由外至內(nèi)分別為紅、黃、黑、紅、黃，制作時(shí)按圖案剔出花紋，呈現(xiàn)出紅色凸出勾勒云紋的效果；檢測(cè)發(fā)現(xiàn)該樣本紅色主要呈色元素有S、Hg元素，成分摩爾比約為1∶1，推斷為朱砂，黑色漆層呈色主要為C元素，黃色漆層呈色主要為S、As元素，摩爾比約為2∶1至3∶2，推測(cè)為雌黃。（圖5、表1）。

表1 剔紅香草紋漆膜成分檢測(cè)

（二） 胎體樹(shù)種鑒定

委托福建農(nóng)林大學(xué)進(jìn)行了胎體木材樹(shù)種鑒定，樣品切片顯微結(jié)構(gòu)照片如圖6。

識(shí)別要點(diǎn)詳述如下：

①宏觀構(gòu)造：木材淺黃褐色至暗褐色，呈不同程度的腐朽。生長(zhǎng)輪明顯，寬度不均勻，早材至晚材緩變，輪間界以深色晚材帶；木射線少至中，極細(xì)至甚細(xì)；徑切面上射線斑紋明顯。

②顯微構(gòu)造：木射線具單列，高2－12細(xì)胞。早材管胞間與射線薄壁細(xì)胞交叉場(chǎng)紋孔式為杉木型，2－4個(gè)橫列。軸向薄壁細(xì)胞量多，星散狀及弦向帶狀。

依據(jù)中華 人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《中國(guó)主 要木材名稱》[4]《中國(guó)熱 帶及亞熱帶木材》[5]《木材鑒定圖譜》[6]，判斷兩個(gè)試樣均屬于杉科杉屬杉木。

杉木產(chǎn)于長(zhǎng)江流域以南，南至福建、廣東沿海山地，向西至雷州半島北部與廣西南部中越交界的大青山，北達(dá)淮河、秦嶺南坡，東至沿海山地直達(dá)臺(tái)灣，西達(dá)安寧河和雅礱江河谷的西昌、德昌和鹽源，尤以福建、湖南、貴州、四川等省產(chǎn)量最多。

此次樹(shù)種種屬鑒定由于樣品較為珍貴，取樣量小且糟朽嚴(yán)重，組織結(jié)構(gòu)損壞嚴(yán)重，導(dǎo)致切片難度大，最終鑒定結(jié)果僅能定性到木材的科屬，具體種名未能明確。

（三） 胎體含水率

飽水是漆器文物最常見(jiàn)的病害之一，漆器胎體的含水率在一定程度上代表了胎體木材的保存狀況[7]，含水率越高，胎體相對(duì)保存狀況越糟糕，干燥后發(fā)生收縮變形程度高。為更準(zhǔn)確地了解剔紅葵口漆盤(pán)的含水率情況，同時(shí)選取了“南海Ⅰ號(hào)”少量不同髹漆工藝出水漆器胎體殘片，進(jìn)行熱差分析，樣品情況如圖7，含水率結(jié)果見(jiàn)表2。

考古發(fā)掘出土漆器含水率一般在150%~400%[8]。由木胎樣品的含水率測(cè)試結(jié)果可知，“南海Ⅰ號(hào)”出水漆器含水率整體偏高，剔紅香草紋殘片則高達(dá)516%，遠(yuǎn)高于一般漆器含水率，說(shuō)明此漆盤(pán)胎體木材存在一定程度的降解，保存質(zhì)量相對(duì)較差。

（四） 胎體化學(xué)成分

表2 胎體木材含水率記錄表（%）

木材是一種天然生長(zhǎng)的有機(jī)高分子材料，由碳、氫、氧、氮四種基本元素組成。木材的化學(xué)組成分為主要成分和次要成分兩類。主要成分是纖維素（cellulose）、半纖維素（hemicelluloses）和木質(zhì)素（lignin）；次要成分有樹(shù)脂、單寧、香精油、色素、生物堿、果膠、蛋白質(zhì)、淀粉、無(wú)機(jī)物等。木質(zhì)素、纖維素與半纖維素構(gòu)成了木材的骨架支撐成分[9]。對(duì)選取船尾部漆木片進(jìn)行化學(xué)成分含量測(cè)定，結(jié)果如表3，同時(shí)選取3個(gè)現(xiàn)代杉木樹(shù)種樣品進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果見(jiàn)表4。

對(duì)比發(fā)現(xiàn)，所選取胎體木質(zhì)素含量比新鮮杉木高了約15%~18%，而木質(zhì)素所占絕干木材的比例升高，間接反映了木材樣品纖維素的相對(duì)降低，可發(fā)現(xiàn)漆木的杉木胎體木材仍然存在較為明顯的降解。

（五）鹽分脫除

“南海Ⅰ號(hào)”出水漆器由于隨船沉沒(méi)海底，后又隨沉箱被整體打撈至博物館浸泡多年，鹽分侵蝕等病害。經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)整體固定提取后，沿用提取時(shí)的保護(hù)支架整體浸泡于0℃～5℃去離子水中浸泡，穩(wěn)定保存的同時(shí)進(jìn)行脫鹽處理，定期監(jiān)測(cè)浸泡液電導(dǎo)率含量，監(jiān)測(cè)脫鹽情況。

1.可溶鹽

在漆器浸泡保存過(guò)程中，定期進(jìn)行對(duì)浸泡液進(jìn)行電導(dǎo)率測(cè)試，從2014年起起每周測(cè)定一次浸泡液的電導(dǎo)率，如圖8所示。圖中漆器開(kāi)始脫鹽的時(shí)間不一，大的谷峰表明換去離子水后的數(shù)值，谷峰后數(shù)值上升，表明在浸泡時(shí)，漆器內(nèi)部可溶成分逐漸析出。脫鹽時(shí)間較早的電導(dǎo)率數(shù)值較低，表明鹽分已漸漸脫出；脫鹽時(shí)間較晚的漆器數(shù)值偏高，表明鹽分含量較大，隨著持續(xù)浸泡及更換去離子水，數(shù)值逐漸下降，可溶鹽的脫除效果良好。

為更為準(zhǔn)確的評(píng)估雕飾漆器脫鹽最終情況，2018年取脫鹽溶液樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室離子色譜分析，結(jié)果見(jiàn)表5，通過(guò)測(cè)試對(duì)比Na+、K+、Cl-和SO42-的含量，評(píng)估脫鹽情況。

由離子色譜結(jié)果可知，“南海Ⅰ號(hào)”出水雕飾漆器脫鹽溶液中的Cl-含量較少，均低于1ppm，SO42-已經(jīng)基本檢測(cè)不到，Na+含量也基本低于2ppm，表明該文物的可溶鹽已經(jīng)基本脫除。

2.難溶鹽

采用SEM-EDX對(duì)所選取胎體樣品的微觀形貌和化學(xué)成分進(jìn)行了分析。分析結(jié)果見(jiàn)圖9及表6。由圖中可以看到，在木材的中空部分存在很多球狀顆粒，采用能譜對(duì)顆粒的成分進(jìn)行了分析。

白色鹽顆粒的分析發(fā)現(xiàn)，主要元素有：P、Ca 等。這可能來(lái)自漆器在長(zhǎng)期浸泡的過(guò)程中吸收水環(huán)境中的可溶鹽，檢測(cè)到漆器胎體中未發(fā)現(xiàn)硫鐵化合物類結(jié)晶。

表3 船尾杉木漆片的化學(xué)成分含量 (%)

表4 現(xiàn)代杉木種的化學(xué)成分含量（wt%）

表5 漆器文物浸泡水樣氯離子含量（ppm）

(六) 微生物病害調(diào)查

“南海Ⅰ號(hào)”漆器的主要結(jié)構(gòu)是木材成份，容易遭受細(xì)菌和真菌的破壞，在漆盤(pán)表面、胎體及凝結(jié)物其浸泡水樣取樣，進(jìn)行微生物群落組成的檢測(cè)，以了解“南海Ⅰ號(hào)”出水漆器的微生物病害情況。

對(duì)于漆盤(pán)水樣的分析，因部分樣品的DNA質(zhì)量無(wú)法滿足高通量測(cè)序的要求，所以決定采用高通量測(cè)序和克隆文庫(kù)相結(jié)合的方法，盡可能全面揭示漆盤(pán)水樣中微生物群落組成情況。

對(duì)于漆盤(pán)水樣的檢測(cè)，采用MO BIO公司的水樣DNA提取試劑盒取水樣300mL提取總DNA，溶于100 μL洗脫溶液中，對(duì)總DNA進(jìn)行擴(kuò)增子測(cè)序， 根據(jù)其測(cè)序結(jié)果分析水樣中所含的細(xì)菌群落，可以得出，浸泡水樣中，假單胞菌屬是含量最高的細(xì)菌，達(dá)到了7.43%。

表6 胎體可溶鹽分檢測(cè)

由于部分樣品的總D N A 無(wú)法滿足擴(kuò)增子測(cè)序的要求，采用克隆文庫(kù)的方法進(jìn)行分析，真菌18S-ITS部分區(qū)域使用引物ITS1-ITS4：ITS1：5’-TCCGTAGGTGAACCTGCGG-3’，ITS4：5’-TCCTCCGCTTATTGATATGC-3’，2. PCR反應(yīng)條件為：反應(yīng)體系：模板2μL（總DNA洗脫液），10×Taq酶buffer2.5μL，dNTP（2.5mM）2μL，引物（10μM）各1μL，Taq酶（5U/μL）0.5μL，加滅菌ddH2O至25μL。條件：94℃預(yù)變性3min；94℃變形30s；54℃復(fù)性30s；72延伸40s；30個(gè)循環(huán)；最終72℃延伸10min。用1%瓊脂糖凝膠電泳檢測(cè)PCR產(chǎn)物，將得到的PCR產(chǎn)物均采用OMEGA公司DNA Gel Extraction Kit 進(jìn)行純化回收。完成載體和PCR產(chǎn)物的連接，轉(zhuǎn)化E.coliDH5α感受態(tài)細(xì)胞。將細(xì)胞均勻涂在含氨芐青霉素（終濃度80μg/mL）的固體LB培養(yǎng)基上，37℃過(guò)夜。未發(fā)生載體轉(zhuǎn)化的細(xì)胞無(wú)法生長(zhǎng)，接受載體轉(zhuǎn)化的細(xì)胞產(chǎn)生單菌落。隨機(jī)挑選克隆文庫(kù)中的白色單菌落，每份樣品（木塊樣品16SrDNA、ITS的克隆文庫(kù)）各20-40個(gè)克隆，使用菌落PCR確定是否為重組子，引物均采用M13r-M13f。測(cè)序結(jié)果表明，青霉屬是含量最高的真菌，達(dá)到了74.19%；其次是支頂孢屬，含量為12.90%；雜色曲霉屬含量為9.68%。

從保存水樣中細(xì)菌檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，主要的優(yōu)勢(shì)菌屬均為鞘氨醇桿菌屬、假單胞菌屬和鹽單胞菌屬。這些細(xì)菌是否具有降解纖維素和木質(zhì)素的能力，還需要進(jìn)一步進(jìn)行分析。

對(duì)于漆盤(pán)表面的微生物樣品，則采取傳統(tǒng)的微生物培養(yǎng)、分離、純化和鑒定的方法。將樣品接種在PDA培養(yǎng)基上，28℃進(jìn)行真菌的培養(yǎng)，通過(guò)3次的分離純化后，提取總DNA后進(jìn)行分子生物學(xué)的鑒定。鑒定結(jié)果說(shuō)明，漆盤(pán)樣品分離到的真菌主要包括青霉菌、鐮刀菌屬、炭疽菌屬等3種真菌，主要是青霉菌（豐度為8%~30%），與漆器浸泡水樣檢測(cè)中青霉屬是優(yōu)勢(shì)菌屬相一致。

青霉屬子囊菌門(mén)，營(yíng)腐生生活，青霉菌絲體生長(zhǎng)在植物的表面或深入物體內(nèi)部，對(duì)木材影響較小。而早期的研究表明[10]，鐮刀菌具有較強(qiáng)的降解纖維素半纖維和木質(zhì)素的能力。

結(jié)語(yǔ)

“南海Ⅰ號(hào)”剔紅葵口圓漆盤(pán)結(jié)構(gòu)脆弱、殘缺、斷裂、變形、糟朽，漆皮出現(xiàn)殘缺、脫落、裂隙、卷曲等。微生物滋生，鐮刀菌對(duì)漆器木胎的安全保存存在較大威脅，應(yīng)及時(shí)進(jìn)行防霉抑菌保護(hù)。

髹漆方式為紅-黃-黑-紅-黃剔紅五層髹漆，其中黑色漆料呈色元素主要為C元素，紅色漆料呈色主要為朱砂，黃色漆料主要呈色為雌黃。

經(jīng)木材種屬鑒定，胎體為杉木，含水率較高，木質(zhì)素含量所占絕干木材的比例升高，即木材樣品纖維素的相對(duì)降低，胎體木材存在較為明顯的降解，保存質(zhì)量相對(duì)較差。

胎體未受到硫鐵化合物類難溶鹽的侵蝕，但含有一定量的可溶鹽。經(jīng)過(guò)現(xiàn)場(chǎng)低溫浸泡脫鹽后，可溶鹽脫除效果良好。