硒鎘高背景區(qū)茶葉中硒和砷、汞、鎘的積累與浸出特征研究

楊如意，楊 程，石曉菁，張夢(mèng)婷，高業(yè)能

（1.安徽師范大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，安徽 蕪湖 241002；2.安徽省水土污染治理與修復(fù)工程實(shí)驗(yàn)室，安徽 蕪湖 241002）

茶居于全球三大非酒精飲料之首，飲茶對(duì)人類(lèi)健康有多重益處。大量研究發(fā)現(xiàn)，茶葉中的多酚、多糖等物質(zhì)具有抗炎癥、抗氧化、抗腫瘤等多種功效[1-2]。然而，茶葉的品質(zhì)會(huì)受到產(chǎn)地環(huán)境、生產(chǎn)工藝、存貯和運(yùn)輸條件的顯著影響。茶葉中的重金屬[3]、氟化物[4]、持久性有機(jī)污染物[5]、殺蟲(chóng)劑[6]等殘留超標(biāo)會(huì)對(duì)飲用者的健康產(chǎn)生威脅。硒是人體必需的微量元素之一，硒的生物學(xué)功能和對(duì)人體健康的重要作用近年來(lái)正受到越來(lái)越廣泛的關(guān)注[7]。研究表明，施硒不僅可以提高茶葉產(chǎn)量、改善品質(zhì)[8]，而且能夠提高茶葉的抗氧化[9]和抗腫瘤功能[10]、增強(qiáng)對(duì)肝損傷的保護(hù)作用[11]。此外，近年來(lái)發(fā)現(xiàn)在土壤-水稻系統(tǒng)中硒與砷、汞、鎘、銻等重金屬之間存在明顯的拮抗作用[12-15]，這種現(xiàn)象在其他谷物[16]、蔬菜[17]和水果[18]中也同樣存在。但是，硒能否減少茶葉對(duì)重金屬的積累，進(jìn)而降低其健康風(fēng)險(xiǎn)，目前尚無(wú)相關(guān)研究報(bào)道。由于硒通常與重金屬伴生，因此無(wú)論硒是來(lái)自于天然富硒土壤還是外源人工添加，均有可能增加茶葉積累重金屬的風(fēng)險(xiǎn)。另外，硒攝入過(guò)量也會(huì)引起硒中毒。因此，闡明富硒茶中硒和重金屬的積累與浸出特征，對(duì)于有效降低飲用富硒茶帶來(lái)的健康風(fēng)險(xiǎn)十分必要。

本研究從安徽省石臺(tái)縣的一處硒鎘地質(zhì)高背景區(qū)采集了土壤和茶葉樣品，主要研究目的包括：（1）分析土壤中硒、砷、汞、鎘的存在形態(tài)，在茶葉中的積累特征，以及兩者的相關(guān)性；（2）研究采茶時(shí)間、茶葉成熟度和炒制溫度對(duì)茶葉中硒和重金屬含量的影響；（3）研究最佳的富硒茶沖泡條件，以及該條件下硒和重金屬的浸出特征和健康風(fēng)險(xiǎn)。本研究結(jié)果對(duì)闡明地質(zhì)高背景區(qū)微量元素的生物地球化學(xué)循環(huán)，以及在農(nóng)作物中的積累和潛在健康風(fēng)險(xiǎn)具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)概況

圖1 采樣點(diǎn)位置Figure 1 The location of study site

采樣點(diǎn)（30°01′20.5″～30°02′39.48″N，117°17′16.66″～117°22′34.46″E）位于安徽省池州市石臺(tái)縣仙寓鎮(zhèn)大山村的富硒茶園（圖1）。該地屬亞熱帶濕潤(rùn)季風(fēng)氣候，年平均氣溫16℃，平均降雨量1 626.4 mm，蒸發(fā)量1 256.2 mm。氣溫和降雨季節(jié)變化明顯，最低和最高氣溫出現(xiàn)在1月和7月，分別為3.5℃和27.9℃。大部分（71%）降雨集中在4月到7月，月平均降雨量在57 mm（12月）到414 mm（6月）。全年日照時(shí)間1 704.4 h，無(wú)霜期234 d。

采樣點(diǎn)位于黃山風(fēng)景區(qū)西面約70 km，是皖南山區(qū)主要產(chǎn)茶區(qū)之一。石臺(tái)縣是我國(guó)除湖北恩施州和陜西紫陽(yáng)縣以外的第三大天然富硒區(qū)。與其他兩地一樣，石臺(tái)縣土壤中的硒主要來(lái)源于寒武系荷塘組的石煤層[19]，其土壤類(lèi)型屬黃棕壤。大山村位于石臺(tái)縣的富硒核心區(qū)，也是國(guó)際硒研究學(xué)會(huì)（International Society for Se Research）的研究基地之一，2012年石臺(tái)富硒茶被授予“中國(guó)地理標(biāo)志產(chǎn)品”稱(chēng)號(hào)。

1.2 土壤與茶葉采集

茶園海拔為200～350 m，坡度45～60°。2016年9月（非采茶期），從10個(gè)分散的茶園共采集30份成對(duì)的土壤和茶葉樣品。每個(gè)茶園隨機(jī)設(shè)置3個(gè)樣方（2 m×2 m），采集3份土壤樣品（0～20 cm），每份約 450 g。同時(shí)，分別采集約100 g頂芽（一芽二葉）和150 g成熟葉。樣品采集后立即帶回實(shí)驗(yàn)室，采樣點(diǎn)位置用GPS進(jìn)行定位。

2017年4月（采茶期），采用同樣的方法采集同一株茶樹(shù)的頂芽和成熟葉，分析采茶時(shí)間對(duì)茶葉中硒和重金屬含量的影響。

1.3 土壤化學(xué)性質(zhì)測(cè)定及元素分析

土壤樣品風(fēng)干后用研缽磨碎，分別過(guò)10目與100目篩，室溫保存、備用。新鮮的茶葉嫩芽一部分85℃殺青30 min，60℃烘干；另一部分按照當(dāng)?shù)馗晃璧闹谱鞴に囘M(jìn)行加工，主要工序包括：攤青（含水量70%～75%）、炒青（220～260℃）、冷卻（室溫）、理?xiàng)l（110～120℃，含水量 30%～40%）、烘干（毛火，90～120℃，含水量20%～30%；足火，80～90℃，含水量≤6.5%）、攤涼等。成熟葉全部85℃殺青30 min，60℃烘干至恒質(zhì)量。所有茶葉樣品均研磨成細(xì)粉，過(guò)40目篩，室溫干燥保存。

土壤pH值采用1 mol?L-1的KCl制成水、土混合液（土∶溶液=1∶2.5），pH計(jì)測(cè)定。氧化還原電位（Eh）采用鉑電極直接測(cè)定法測(cè)定。有機(jī)質(zhì)采用K2Cr2O7-H2SO4稀釋熱法測(cè)定[20]。土壤總磷采用H2SO4-HClO4消解，鉬銨藍(lán)比色法測(cè)定[21]。土壤速效鉀采用醋酸銨浸提，火焰原子吸收分光光度計(jì)（AA-6650，島津，日本）測(cè)定[20]。

土壤中的硒、汞、砷含量按照《土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測(cè)定》（HJ 680—2013）進(jìn)行測(cè)定；土壤中的鎘含量按照《土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定》（GB/T 17141—1997）進(jìn)行測(cè)定；茶葉中硒、汞、砷、鎘的含量分別按《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中硒的測(cè)定》（GB 5009.93—2017）、《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定》（GB 5009.17—2014）、《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定》（GB 5009.11—2014）和《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鎘的測(cè)定》（GB 5009.15—2014）等標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行測(cè)定。

采用改進(jìn)的BCR連續(xù)提取法分析土壤中硒、汞、砷、鎘的化學(xué)形態(tài)[22]，采用原子熒光或原子吸收分光光度法測(cè)定其含量。

1.4 富硒茶沖泡條件的優(yōu)化

以沖泡時(shí)間、溫度和次數(shù)3個(gè)條件設(shè)計(jì)混合正交試驗(yàn)，茶葉的用量為0.5 g，沖泡用水量為25 mL（W/V，1∶50）。沖泡時(shí)間分別為0.5、3、5、10 min和15 min；溫度分別為100、95、90、85℃和80℃；次數(shù)分別為1、2次和3次。正交試驗(yàn)共計(jì)25個(gè)組合，茶湯中硒和重金屬的測(cè)定方法同1.3。

1.5 質(zhì)量控制

硒、砷、汞和鎘的標(biāo)準(zhǔn)溶液購(gòu)自北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司，4℃冰箱保存?zhèn)溆?。黃棕壤（GBW07405，GSS-5）和灌木枝葉（GBW07603，GSV-2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心。實(shí)驗(yàn)用水為超純水，試劑均為優(yōu)級(jí)純。

1.6 數(shù)據(jù)分析

采用單因子指數(shù)法（公式1）評(píng)價(jià)土壤重金屬背景值超標(biāo)情況。

式中：Pi為污染物i的單因子指數(shù)；Ci為污染物i的背景值；Si為污染物i的風(fēng)險(xiǎn)篩選值，依據(jù)《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 15618—2018）。

對(duì)土壤理化性質(zhì)和重金屬含量（總量和形態(tài)）進(jìn)行Pearson相關(guān)分析。采用獨(dú)立樣本t檢驗(yàn)分析采集時(shí)間、葉片成熟度、炒制溫度3個(gè)因子對(duì)茶葉中硒、砷、汞、鎘的影響。富硒茶最佳沖泡條件采用正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)，利用多因素方差分析（MNOVA）研究沖泡時(shí)間、次數(shù)和溫度的影響。

通過(guò)以下兩個(gè)公式計(jì)算飲用富硒茶產(chǎn)生的重金屬暴露量：

式中：EDI（Established daily intake）為日均攝入量；LC（Leaching concentration）為茶湯中重金屬的浸出含量，mg?kg-1；TC（Tea consumption）為日均茶葉消費(fèi)量，按11.4 g?人-1?d-1計(jì)；BW為人均體重，成人按63.7 kg計(jì)[23]。目標(biāo)危害系數(shù) THQ（Target hazard quotient）表征茶湯中硒、砷、汞的長(zhǎng)期暴露風(fēng)險(xiǎn)，用公式（3）計(jì)算：

式中：EF為暴露頻率（Exposure frequency），365 d?a-1；ED為暴露時(shí)長(zhǎng)（Exposure duration），按70年計(jì)；RfD為美國(guó)環(huán)保局（USEPA）建議的硒、砷、甲基汞經(jīng)口暴露的參考劑量，分別為 5×10-3、3×10-4、1×10-4mg?kg-1?d-1；AT為非致癌暴露的平均時(shí)間，365 d?a-1×70 a；10-3為單位轉(zhuǎn)換因子。THQ大于1表示健康風(fēng)險(xiǎn)高。

所有統(tǒng)計(jì)分析均由SPSS軟件（V.20.0,SPSS,Inc.,Chicago,USA）完成，顯著性水平分別為P＜0.05和P＜0.01。

2 結(jié)果與分析

2.1 土壤化學(xué)性質(zhì)和重金屬含量

如表1所示，土壤pH為3.78～5.02，平均值4.10，低于茶樹(shù)生長(zhǎng)最適宜的pH范圍（4.5～6.0）。土壤有機(jī)質(zhì)達(dá)42.23 g·kg-1，含量豐富。氧化還原電位為356.63 mV，土壤通氣性良好。土壤總硒為0.90～9.93 mg·kg-1，平均值3.60 mg·kg-1，數(shù)據(jù)空間變異較大。根據(jù)我國(guó)表層土壤中硒元素的生態(tài)景觀閾值[24]，53.33%的土壤樣品硒含量達(dá)到高硒水平（0.40～3.00 mg·kg-1），46.67%的土壤樣品硒過(guò)量（＞3.00 mg·kg-1）。土壤砷、汞總量均低于GB 15618—2018中的土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值，Pi分別為0.43和0.058。但是，土壤總鎘含量達(dá)1.35 mg·kg-1，Pi為4.5，所有樣點(diǎn)均遠(yuǎn)高于風(fēng)險(xiǎn)篩選值，其中8個(gè)樣點(diǎn)高于風(fēng)險(xiǎn)管控值（1.5 mg·kg-1）。

土壤中微量元素形態(tài)差異較大。硒主要以殘?jiān)鼞B(tài)為主，占50.44%，其次為可交換態(tài)，占17.54%；砷以殘?jiān)鼞B(tài)和可氧化態(tài)為主，占87.42%，可交換態(tài)僅占1.54%；汞以可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)為主，占79.80%，可交換態(tài)僅為0.51%；而鎘的可交換態(tài)占總量的比例高達(dá)57.31%，表明此茶園土壤中鎘的活性遠(yuǎn)高于其他3種重（類(lèi)）金屬。

土壤中硒、砷、汞、鎘的總量和可交換態(tài)含量與土壤pH、Eh、有機(jī)質(zhì)之間均沒(méi)有顯著相關(guān)性（P＞0.05）；可交換態(tài)汞、鎘與其總量之間呈顯著正相關(guān)（P＜0.05），但可交換態(tài)硒、砷與總硒、總砷之間并無(wú)顯著相關(guān)性；總硒、可交換態(tài)硒與砷、汞、鎘的總量和可交換態(tài)含量之間也不存在顯著相關(guān)性。

2.2 采樣時(shí)間、葉片成熟度和炒制溫度對(duì)茶葉中硒和重金屬含量的影響

從表2中可以看出，清明采集的茶葉頂芽60℃烘干處理，硒含量為0.88 mg·kg-1，滿足《富硒茶》（NY/T 600—2002）標(biāo)準(zhǔn)（0.25～4.00 mg·kg-1）。春茶在60 ℃烘干條件下，茶葉對(duì)硒、砷、汞、鎘的富集系數(shù)分別為0.24、0.02、0.26和0.08，均低于1。對(duì)照《茶葉中鉻、鎘、汞、砷及氟化物限量》（NY 659—2003）相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，本研究茶葉中砷、汞、鎘均未超標(biāo)。土壤總硒與春茶（烘干）的硒、汞含量極顯著正相關(guān)（P＜0.01），與砷、鎘含量呈負(fù)相關(guān)，但未達(dá)到顯著水平。

表1 土壤化學(xué)性質(zhì)和重金屬含量（n=30）Table 1 Soil chemical properties and heavy metal concentrations（n=30）

樣品采集時(shí)間、葉片成熟度、炒制溫度等3個(gè)因子對(duì)茶葉中硒和重金屬含量的影響有明顯差異。秋季采集時(shí)，茶葉中積累的硒沒(méi)有明顯變化，鎘的含量下降了54.55%，但是砷和汞含量均顯著增加，尤其是砷含量，增加了1.86倍。而同在清明采集的成熟葉片中硒的含量與嫩芽相比沒(méi)有明顯變化，但是砷、鎘含量顯著增加，其中砷增加了4.36倍，汞含量則顯著下降。高溫炒制使茶葉中硒的含量明顯降低，而其他3種重金屬的含量沒(méi)有明顯變化。

2.3 富硒茶沖泡條件的優(yōu)化

沖泡后，富硒茶茶湯中的鎘含量均低于檢出限。多因素方差分析結(jié)果表明，校正模型對(duì)硒、砷、汞3種元素的P值均小于0.01，模型極顯著，對(duì)茶湯中硒、砷、汞含量變化的解釋能力分別為80.2%、87.8%和93.8%。如表3所示，沖泡溫度和次數(shù)均對(duì)硒的浸出有極顯著影響（P＜0.01），但沖泡時(shí)間的影響不明顯（P＞0.05）。硒的浸出受溫度影響最大，其次是沖泡次數(shù)，最佳的沖泡條件是100℃、沖泡1次、時(shí)間10 min，此時(shí)浸出量可達(dá)0.083 mg·kg-1（浸出率為26.06%），此條件下砷和汞的浸出量分別為0.056 mg·kg-1和0.002 mg·kg-1。

2.4 茶葉中重金屬的健康風(fēng)險(xiǎn)

由于茶湯中鎘的浸出量低于檢出限，因此僅計(jì)算茶湯中硒、砷、汞的EDI和THQ。從結(jié)果可以看出（表4），成人通過(guò)飲茶攝入硒、砷、汞的EDI分別為1.07×10-2、6.46×10-3和 2.43×10-4μg·kg-1·d-1。按照 FAO/WHO設(shè)定的硒、無(wú)機(jī)砷、甲基汞的PTMI（Provisional tolerable monthly intake）或 PTWI（Provisional tolerableweekly intake）可計(jì)算出每日耐受攝入量TDI（Tolerable daily intake）分別為6.28、2.1、0.23μg·kg-1·d-1?？梢?jiàn)茶湯中的硒、砷和汞遠(yuǎn)低于其TDI，較為安全。THQ的排序?yàn)樯椋竟疚玊HQ值均遠(yuǎn)小于1，表明不存在明顯的健康風(fēng)險(xiǎn)。

表3 沖泡溫度、次數(shù)和時(shí)間對(duì)茶湯中硒、砷、汞浸出量的影響Table 3 The effect of brewing temperature,times and duration on the concentrations of selenium（Se）,arsenic（As）and mercury（Hg）in the infusion

表4 茶湯中硒、砷、汞的日均攝入量和目標(biāo)危害系數(shù)Table 4 The established daily intake（EDI）and target hazard quotient（THQ）of selenium（Se）,arsenic（As）and mercury（Hg）in the infusion

3 討論

產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量是決定農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)的關(guān)鍵因素之一。我國(guó)耕地土壤污染嚴(yán)重，點(diǎn)位超標(biāo)率達(dá)19.4%，以重金屬為代表的無(wú)機(jī)污染尤為突出。近年來(lái)，采礦、施肥等人類(lèi)活動(dòng)引起的重金屬污染問(wèn)題引起了國(guó)內(nèi)外廣泛關(guān)注。但是，地質(zhì)高背景區(qū)土壤中的重金屬受自然過(guò)程和人為過(guò)程的共同影響，其遷移、轉(zhuǎn)化、富集特征與機(jī)制，以及相關(guān)的健康效應(yīng)與人為污染區(qū)存在明顯區(qū)別。因此，研究這類(lèi)區(qū)域重金屬在農(nóng)作物中的富集作用和潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)對(duì)于選擇合適的作物類(lèi)型、保障食品安全都具有重要意義。

表2 采樣時(shí)間、葉片成熟度和炒制溫度對(duì)茶葉中硒、砷、汞、鎘含量的影響（n=30）Table 2 The concentrations of selenium（Se）,arsenic（As）,mercury（Hg）and cadmium（Cd）in tea leaves as functions of harvest season,leaf maturity and drying temperature（n=30）

3.1 硒地質(zhì)高背景區(qū)硒和砷、汞、鎘在茶葉中的富集特征

石臺(tái)縣大山村是國(guó)內(nèi)發(fā)現(xiàn)的典型硒高背景區(qū)，土壤中的硒主要來(lái)源于黑色巖系中的炭質(zhì)頁(yè)巖[19]。本研究發(fā)現(xiàn)，該地茶園土壤均達(dá)到富硒水平，總硒遠(yuǎn)高于江蘇省的茶園土壤[25]，且有46.67%的土壤樣品存在硒過(guò)量問(wèn)題，但可交換態(tài)硒的占比僅為17.54%。硒的形態(tài)差異大也可能與使用的提取方法和提取劑不同有關(guān)。土壤中鎘的背景值遠(yuǎn)超過(guò)《土壤環(huán)境質(zhì)量 農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 15618—2018）中的土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值，這與鄰近的浙西地區(qū)和我國(guó)西南地區(qū)廣泛分布的黑色巖系的特征一致[26-27]。鎘的可交換態(tài)高達(dá)57.31%，在作物中富集的風(fēng)險(xiǎn)很大。無(wú)論黑色巖系風(fēng)化土壤還是普通茶園土壤，鎘的生物有效性都很高，這可能與我國(guó)南方土壤pH普遍較低、離子交換態(tài)鎘的占比高有關(guān)[28]。但是，本研究中鎘的可交換態(tài)含量與土壤pH、Eh和有機(jī)質(zhì)的相關(guān)性均不顯著，這與該地水稻土的情況也有明顯差異。影響鎘形態(tài)的關(guān)鍵環(huán)境因子還需進(jìn)一步研究。

土壤硒對(duì)茶葉中硒和汞的富集有促進(jìn)作用，對(duì)砷和鎘的積累無(wú)明顯拮抗現(xiàn)象。硒與重金屬元素的相互作用與雙方的含量、形態(tài)，進(jìn)入土壤和作物的方式，以及作物類(lèi)型可能都有關(guān)系[29-30]。因此，雖然本研究沒(méi)有發(fā)現(xiàn)硒能夠降低砷、汞、鎘3種重金屬的積累，但并不能說(shuō)明添加外源硒沒(méi)有拮抗重金屬的作用。茶葉中硒的含量較適宜，3種有毒重金屬也均未出現(xiàn)超標(biāo)。雖然，土壤中鎘的背景值和有效性很高，但茶葉對(duì)鎘的富集能力遠(yuǎn)低于水稻和葉類(lèi)蔬菜[27，29]。茶葉加工過(guò)程中高溫炒制會(huì)導(dǎo)致大量的硒損失，比例高達(dá)63.51%，表明硒對(duì)高溫十分敏感，而其他3種重金屬無(wú)明顯變化。因此，在不影響茶葉品質(zhì)的前提下可以考慮適當(dāng)精簡(jiǎn)加工程序，降低炒制溫度。采集時(shí)間和葉片成熟度對(duì)茶葉中砷、汞、鎘的含量均有顯著影響，但變化規(guī)律有所差異。砷和汞在秋季茶樹(shù)生長(zhǎng)速度較慢時(shí)積累量較高，而鎘與此相反；成熟葉積累的砷和鎘顯著高于頂芽，而汞卻更易于在頂芽中積累。這些規(guī)律對(duì)于重金屬背景值較高或中低度污染區(qū)保障茶葉的食品安全具有一定的指導(dǎo)意義。

3.2 硒地質(zhì)高背景區(qū)茶葉中硒和砷、汞、鎘的浸出特征和健康風(fēng)險(xiǎn)

茶葉與水稻不同，只有在沖泡過(guò)程中進(jìn)入茶湯的硒和重金屬才可能對(duì)人體健康產(chǎn)生影響。稻米中硒90%以上以硒代蛋氨酸（SeMet）等有機(jī)硒形式存在[31]，茶葉中也主要是有機(jī)硒，但比例低于水稻[32]。高溫炒制導(dǎo)致茶葉中硒大量損失可能跟硒的賦存形態(tài)有關(guān)；同時(shí)，這也可能對(duì)沖泡過(guò)程中硒的浸出量產(chǎn)生明顯影響。沖泡溫度和次數(shù)對(duì)硒浸出的影響十分明顯，溫度越高浸出量越大，而隨著沖泡次數(shù)的增加，硒的浸出量快速降低。本研究表明，在最佳的沖泡條件下，茶葉中最高只有26.06%的硒能進(jìn)入茶湯，高于Chen等[32]獲得的結(jié)果（18.3%），但是兩項(xiàng)研究中所使用的浸提方法有差異。與硒不同，砷主要受沖泡次數(shù)和時(shí)間影響，而汞主要受沖泡溫度影響，其最大浸出量分別為0.056 mg·kg-1和0.002 mg·kg-1。本研究中，鎘的浸出量低于檢出限，這與前人的研究結(jié)果有明顯不同，可能與鎘在茶葉中的結(jié)合形態(tài)有關(guān)。

本研究以硒和重金屬在茶湯中的浸出量為依據(jù)，計(jì)算了EDI和THQ。結(jié)果表明，所有元素的EDI均遠(yuǎn)低于FAO/WHO設(shè)定的耐受值，THQ均小于1，無(wú)明顯健康風(fēng)險(xiǎn)。這比此前以茶葉中重金屬含量為基礎(chǔ)得到的結(jié)果更加準(zhǔn)確。但是，目前關(guān)于茶葉中重金屬賦存形態(tài)和毒理的相關(guān)研究還很少。USEPA和FAO/WHO只設(shè)定了甲基汞的RfD和無(wú)機(jī)砷的TDI值（2011年已被撤消），上述情況會(huì)對(duì)計(jì)算結(jié)果和結(jié)論的可靠性有較大影響。另外，進(jìn)入消化系統(tǒng)的重金屬也并不能全部被機(jī)體所吸收，因此利用體外胃腸道消化模擬系統(tǒng)分析重金屬的生物可給性（Bioaccessibility）對(duì)于準(zhǔn)確預(yù)測(cè)其健康風(fēng)險(xiǎn)十分必要[33]。

4 結(jié)論

（1）研究點(diǎn)茶園土壤硒鎘背景值高，茶葉均達(dá)到富硒茶標(biāo)準(zhǔn)，砷、汞、鎘未出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象。土壤硒與茶葉中硒和汞的含量極顯著正相關(guān)，對(duì)砷、鎘的積累無(wú)拮抗作用。

（2）高溫炒制導(dǎo)致茶葉中63.51%的硒損失。秋季采集時(shí)，茶葉中鎘的含量下降了54.55%，但砷和汞含量均顯著增加。成熟葉片中砷、鎘含量顯著增加，汞含量則顯著下降。

（3）茶葉中硒的浸出主要受沖泡溫度和次數(shù)影響，最大浸出量為0.083 mg·kg-1，浸出率為26.06%。

（4）富硒茶硒、砷、汞、鎘的EDI均低于TDI值，THQ遠(yuǎn)小于1，無(wú)明顯健康風(fēng)險(xiǎn)。