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    三氯氫硅生產(chǎn)技術(shù)的改進措施

    2019-09-10 12:43:19王礦賓許勝霞
    關(guān)鍵詞:三氯氫硅生產(chǎn)技術(shù)改進措施

    王礦賓 許勝霞

    摘 要:氯氫硅是制造多晶硅的主要原料,也是制造硅烷偶聯(lián)劑和其他有機硅產(chǎn)品的重要中間體。三氯氫硅生產(chǎn)項目建設(shè)周期短,投資小,技術(shù)成熟,在國內(nèi)快速發(fā)展。由于盲目過速發(fā)展,2012年三氯氫硅總產(chǎn)能已達到約85萬t/a,與國內(nèi)三氯氫硅50萬t/a的需求量相比嚴重過剩。特別是近兩年來光伏產(chǎn)業(yè)急劇萎縮,三氯氫硅市場價格嚴重下滑,三氯氫硅企業(yè)大部分虧損,甚至部分企業(yè)已經(jīng)停產(chǎn)。在如此嚴峻的形勢下,企業(yè)當(dāng)務(wù)之急是提高自身管理水平,通過改進生產(chǎn)技術(shù),降低各項生產(chǎn)消耗,實現(xiàn)企業(yè)在困境中發(fā)展。本文就三氯氫硅生產(chǎn)技術(shù)的改進措施展開探討。

    關(guān)鍵詞:三氯氫硅;生產(chǎn)技術(shù);改進措施

    0 引言

    三氯氫硅是生產(chǎn)有機硅、單晶硅生產(chǎn)的主要原料。隨著經(jīng)濟的發(fā)展,科學(xué)信息的進步,我國對于三氯氫硅的需求量持續(xù)增加。但我國生產(chǎn)三氯氫硅的企業(yè)少,產(chǎn)品質(zhì)量達不到市場要求,因此有機硅、單晶硅生產(chǎn)企業(yè)需要引進國外原料。文章主要分析三氯氫硅生產(chǎn)技術(shù)的改進和創(chuàng)新,便于有機硅、單晶硅業(yè)的發(fā)展。

    1 三氯氫硅的生產(chǎn)工藝

    三氯氫硅的生產(chǎn)大多采用沸騰氯化法,主要包括HCl合成,三氯氫硅合成,三氯氫硅精制等工序。Cl和H在HCl合成爐內(nèi)通過燃燒反應(yīng)生成HCl,HCl氣體經(jīng)空冷,水冷,深冷和酸霧捕集脫水后進入HCl緩沖罐,然后送到三氯氫硅合成爐中。硅粉經(jīng)過干燥后加入到三氯氫硅合成爐,與HCl在300℃左右的高溫下反應(yīng),生成三氯氫硅和SiCl4生成的粗三氯氫硅氣體經(jīng)過旋風(fēng)分離和除塵過濾后,進入到列管冷凝器后進行水冷和深冷,不凝氣通過液封送入尾氣洗滌塔,處理后達標排放,冷凝液蒸餾塔分離提純,通常采用二塔連續(xù)提純,一塔塔頂排低沸物,二塔塔底排高沸物SiCl4,同時塔頂出三氯氫硅產(chǎn)品。

    2 改進三氯氫硅生產(chǎn)工藝

    2.1 尾氣回收系統(tǒng)

    三氯氫硅尾氣主要由氯化氫、氫氣等氣體組成,尾氣均是可回收產(chǎn)品,能夠循環(huán)使用。有效利用尾氣,不但能夠提高原料使用率,同時也能夠節(jié)省生產(chǎn)費用,降低廢氣排放量。尾氣回收法包括變壓吸附法、尾氣回氯化氫合成法以及尾氣淋洗回收法。第一,尾氣回氯化氫合成爐法。首先在碳鋼氯化氫合成爐中通入合成尾氣,從而實現(xiàn)尾氣的吸收,它的特征是變壓吸附裝置工藝流程簡單、費用少,尾氣中的氯硅烷會和水反應(yīng)生成二氧化硅,從而得到干燥的氯化氫,可省去一部分工藝流程,降低生產(chǎn)費用。氯化氫合成反應(yīng)產(chǎn)生的熱量,可回收到分餾塔中,進而降低熱量消耗。但缺點是生成二氧化硅容易堵塞管道;第二,尾氣淋洗回收法。將系統(tǒng)中的尾氣輸送到淋洗塔,使用水吸收尾氣中的氯化氫。和水相溶三氯氫硅會溶解為氯化氫和二氧化硅,待生成的鹽酸溶液符合標準后進行排放。它的特征是投資費用少,流程簡單,缺點是無法回收利用三氯氫硅和氯化氫,導(dǎo)致物料浪費;第三,變壓吸附法。使用回收塔填料分離回收尾氣中的氫氣、氯化氫等,它的特征是回收徹底、尾氣凈化器排放符合標準。缺點是費用昂貴,工藝流程復(fù)雜,其壓力波動大,影響三氯化硅的穩(wěn)定性。

    2.2 金屬氯化物的清理

    由于系統(tǒng)中的金屬氯化物易阻塞機前冷凝器,清理工作強度大,而且清理過程中鐵、鋁、鈣的金屬氯化物遇水放出大量的熱,工作強度大,影響安全生產(chǎn)。為解決此問題,安裝投用濕法除塵裝置,將沉降、除塵后的三氯氫硅反應(yīng)氣通入濕法除塵塔的底部,與塔頂噴淋下的合成液逆向接觸,合成液吸收三氯氫硅反應(yīng)氣中的金屬氯化物。此方法有效除去了三氯氫硅反應(yīng)氣中夾帶的硅粉和金屬高沸物,改善了冷凝器的堵塞情況,可將金屬氯化物的清洗周期由7天延長至3個月,有效降低了系統(tǒng)的運行成本。

    3 精細化操作流程

    第一,減少消耗氯化氫。將三氯氫硅合成爐中的溫度控制在310℃以上350℃以下,從而能夠提高三氯氫硅合成率。控制合成爐中硅粉和氯化氫的量,即隨著氯化氫流量的提高,減少硅粉壓差,從而讓合成爐中氯化氫體積分壓降到16%以下8%以上,有效避免減少氯化氫污染;第二,延長布袋過濾器的壽命。除塵中的袋濾器對于系統(tǒng)有著穩(wěn)定運行的作用,布袋泄露可會導(dǎo)致硅渣進入到系統(tǒng)中,影響設(shè)備。以下做法能夠延長布袋的壽命:首先控制袋濾器的溫度。讓溫度始終小于200℃,其次增加袋濾器排渣的頻率,經(jīng)常排查系統(tǒng),定期更換布袋,開展上述措施,能夠延長布袋過濾器的使用壽命,讓系統(tǒng)可以穩(wěn)定運行;第三,提高三氯氫硅質(zhì)量。在生產(chǎn)中,三氯氫硅是生產(chǎn)有機硅、單晶硅的原料,具有經(jīng)濟價值,新礦鹽化實施的措施可有效提升三氯氫硅質(zhì)量。首先嚴格掌控精餾塔的溫度和壓力,讓它的溫度調(diào)整到92℃以上95℃以下,其次調(diào)整三氯氫硅上部的出料,定期排放高沸物。上述兩種方法能夠確保讓產(chǎn)品純度接近于99.8%,杜絕雜質(zhì)摻雜情況,為企業(yè)增加經(jīng)濟收入。

    4 三氯氫硅的發(fā)展趨勢

    三氯氫硅是一項新型且獨特的化工材料,其應(yīng)用范圍遍布國防,國民日常生活,具有較高的產(chǎn)業(yè)價值。三氯氫硅是生產(chǎn)有機硅烷偶聯(lián)劑的重要原料,將三氯氫硅與聚乙烯進行合成反應(yīng),經(jīng)過蒸餾提純,得到硅烷偶聯(lián)劑系列產(chǎn)品。這些產(chǎn)品幾乎與每一種材料都有關(guān)聯(lián),包括熱固性材料,熱塑性材料,密封劑及一些無機材料,在太陽能,玻璃纖維,樹脂材料等方面具有重要作用。我國的有機硅產(chǎn)業(yè)發(fā)展開始于20世紀50年代初,90年代時開始普及,有機硅生產(chǎn)廠家快速增加,國內(nèi)對硅烷偶聯(lián)劑產(chǎn)品的需求也迅速增長,于是對三氯氫硅的需求也不斷擴大。有機硅的生產(chǎn)企業(yè)可根據(jù)自身特點,充分利用能源,原輔材產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和國內(nèi)相關(guān)政策,盡力發(fā)揮自身地域、人才優(yōu)勢,理性的生產(chǎn)該產(chǎn)品,這樣才能在未來的發(fā)展中占據(jù)有利地位,更快更好地發(fā)展三氯氫硅產(chǎn)業(yè)。近些年來,經(jīng)過三氯氫硅行業(yè)技術(shù)人員的不懈努力,企業(yè)也加強技術(shù)攻關(guān),同時采用先進的生產(chǎn)技術(shù),并努力提高產(chǎn)品質(zhì)量,做到盡量不傷害我們賴以生存的環(huán)境,增強產(chǎn)品的競爭力,并加緊進度開發(fā)高純度,高質(zhì)量的三氯氫硅,更重要的是,積極開發(fā)擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的技術(shù),縮短與國外先進水平的差距,三氯氫硅的生產(chǎn)成本也會隨之下降,這樣,我們就能在發(fā)展的道路上越走越遠。

    5 結(jié)語

    通過對三氯氫硅生產(chǎn)技術(shù)進行改進,在提高產(chǎn)品質(zhì)量的同時,有效降低了生產(chǎn)中硅粉、氯化氫、蒸汽等的消耗,并保證了系統(tǒng)長周期穩(wěn)定運行。

    參考文獻

    [1]武珠峰.三氯氫硅歧化法多晶硅生產(chǎn)工藝的熱力學(xué)分析[J].世界有色金屬,2017.

    [2]張征.多晶硅生產(chǎn)中氯硅烷高效提純技術(shù)及節(jié)能優(yōu)化研究[D].天津大學(xué),2017.

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