柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分研究

田玉紅 董菲 陳房姣 陸苑

摘? 要：采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用法分析鑒定了柳桉葉揮發(fā)油中的化學(xué)成分，通過色譜峰面積歸一化法計算各成分的相對百分含量.結(jié)果表明：柳桉葉揮發(fā)油中共鑒定出42種化合物，占揮發(fā)油總量的89.47%;揮發(fā)油中的主要成分為對傘花烴（24.45%）、α-蒎烯（16.53%）、1，8-桉葉油素（9.16%）、α-松油醇（6.54%）、α-龍腦烯醛（6.14%）、乙酸松油酯（2.91%）、反式-香芹醇（2.32%）和龍腦（2.32%）.本文首次研究了柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分，為柳桉葉油的開發(fā)利用提供了科學(xué)依據(jù).

關(guān)鍵詞：柳桉;揮發(fā)油;氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

中圖分類號：TQ651? ? ? DOI：10.16375/j.cnki.cn45‐1395/t.2019.01.001

0? ? 引言

廣西是桉樹適生區(qū)，是國家速生豐產(chǎn)林的主要區(qū)域，近年來桉樹產(chǎn)業(yè)在廣西飛速發(fā)展，除了木材作為桉樹產(chǎn)業(yè)的主要經(jīng)濟來源， 桉葉油也是桉樹綜合利用很重要的產(chǎn)品之一.桉葉油具有芳香氣味而且是生物活性成分，具有抑菌、抗炎、防腐以及對蚊蟲的驅(qū)避毒殺作用[1-4].由于桉葉油具有清涼香氣，對人無毒，還可作為食品添加劑用于調(diào)味和保鮮[5]，在我國《食品添加劑使用標準》（GB 2760-2014）中被列為允許使用的食品用天然香料. 柳桉（Eucalyptus saligna）是速生桉的主要品種之一，具有速生、高產(chǎn)、優(yōu)質(zhì)、耐寒的特點，其木材紅色，材質(zhì)優(yōu)良，宜于造紙[6] ，在我國廣東、廣西、四川、云南等地均有栽培.柳桉葉中也含有揮發(fā)油，但國內(nèi)引種的柳桉葉揮發(fā)油的研究還很少見文獻報道，影響了柳桉葉油的進一步開發(fā)利用.本文提取了在廣西種植的柳桉葉揮發(fā)油，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）對柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分進行研究，為柳桉葉的開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù).

1? ? 材料與方法

1.1? ?材料與儀器

柳桉葉采自廣西黃冕林場;無水硫酸鈉（分析純）購自廣東汕頭市西隴化工股份有限公司.

QP5050A型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本島津公司）;揮發(fā)油提取器.

1.2? ?方法

1.2.1? 柳桉葉揮發(fā)油提取

準確稱取柳桉葉干葉樣品100.0 g置于揮發(fā)油提取器中，加入1 200 mL水，按常規(guī)水蒸氣蒸餾法提取6 h，靜置一夜，讀取揮發(fā)油的體積為0.42 mL.柳桉葉油用無水硫酸鈉干燥后，進行GC-MS分析.

1.2.2? 氣相色譜-質(zhì)譜工作參數(shù)

色譜條件：DB-1型彈性石英毛細管色譜柱，規(guī)格為30 m×0.25 mm×0.25 μm.采用程序升溫：60 ℃（保持1 min）→140 ℃（3 ℃ /min） → 170 ℃（2 ℃ /min）→250 ℃（8 ℃ /min），于250 ℃保持5 min.載氣為高純氦氣，分流比1∶50，進樣口溫度250 ℃，接口溫度230 ℃.

質(zhì)譜條件：EI電離源，電子能量70 eV，質(zhì)量掃描范圍33～550 u，全掃描方式.

2? ? 結(jié)果與分析

按上述GC-MS條件對柳桉葉揮發(fā)油進行成分分析，得到樣品的總離子流色譜圖，如圖1所示.采用計算機對各峰質(zhì)譜圖進行NIST標準譜庫的檢索，利用峰面積歸一法計算各組分的相對含量.經(jīng)鑒定確認了柳桉葉揮發(fā)油的42個化學(xué)成分，占總離子流出峰面積的89.47%，結(jié)果列于表1.

在鑒定確認的柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分中，萜烯類化合物的含量最高，達到45.92%，其次是醇類物質(zhì)和環(huán)氧化物，分別占20.00%和9.16%.柳桉葉揮發(fā)油中的主要成分為：對傘花烴（24.45%）、α-蒎烯（16.53%）、1，8-桉葉油素（9.16%）、α-松油醇（6.54%）、α-龍腦烯醛（6.14%）、乙酸松油酯（2.91%）、反式-香芹醇（2.32%）和龍腦（2.32%）.

在柳桉葉揮發(fā)油中含量最高的成分為對傘花烴，其相對百分含量為24.45%.研究表明除檸檬桉外，大多數(shù)桉樹種類揮發(fā)油的主成分為1，8-桉葉油素，以對傘花烴為主成分的桉葉油較為少見[7-9].對傘花烴是無色透明的有芳香氣味的液體，在食品、日用品和醫(yī)藥中具有廣泛用途[10-11].在食品工業(yè)方面因其具有特征的胡蘿卜、萜烯香氣以及柑桔味道直接用于糖果和飲料的制備中.對傘花烴還是祛痰止咳平喘藥物，用于鎮(zhèn)咳、祛痰和治療慢性氣管炎，也可用作醫(yī)藥和香料的中間體及除草劑、殺菌劑等.

3? ? 結(jié)論

首次提取了國內(nèi)引種的柳桉葉揮發(fā)油，采用GC-MS聯(lián)用法對柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分進行了分析.在鑒定確認的柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分中，對傘花烴的含量最高，其相對百分含量為24.45%，其他含量較高的成分依次為α-蒎烯（16.53%）、1，8-桉葉油素（9.16%）、α-松油醇（6.54%）、α-龍腦烯醛（6.14%）、乙酸松油酯（2.91%）、反式-香芹醇（2.32%）和龍腦（2.32%）.由于對傘花烴是重要的食品、醫(yī)藥、化工原料，從天然精油中直接分離提純對傘花烴是其主要制備方法之一，因此，初步證明了柳桉葉揮發(fā)油具有進一步開發(fā)利用的價值.

參考文獻

[1]? ?HAFSA J，SMACH M A，KHEDHER M R B，et al. Physical，antioxidant and antimicrobial properties of chitosan films containing Eucalyptus globulus essential oil[J].LWT - Food Science and Technology，2016，68：356-364.

[2]? ?CHAVES T P，PINHEIRO E E，MELO E S，et al. Essential oil of Eucalyptus camaldulensis Dehn potentiates β-lactam activity against Staphylococcus aureus and Escherichia coli resistant strains[J]. Industrial Crops and Products，2017，112：70-74.

[3]? ?ARAúJO-FILHO J V，RIBEIRO W L C，ANDRE W P P，et al. Effects of Eucalyptus citriodora essential oil and its major component，citronellal，on Haemonchus contortus isolates susceptible and resistant to synthetic anthelmintics[J].Industrial Crops and Products，2018，124：294–299.

[4]? ?ROSSI Y E，PALACIOS S M. Insecticidal toxicity of Eucalyptus cinerea essential oil and 1，8-cineole against Musca domestica and possible uses according to the metabolic response of flies[J].Industrial Crops and Products，2015，63：133–137.

[5]? ?田玉紅，張祥民，黃泰松，等.桉葉油的研究進展[J].食品與發(fā)酵工業(yè)，2007，33（10）： 139–143.

[6]? ?祁樹雄.中國桉樹[M].2版.北京：中國林業(yè)出版社，2002.

[7]? ?ELAISSI A，SALAH K H，MABROUK S，et al. Antibacterial activity and chemical composition of 20 Eucalyptus species’ essential oils[J].Food Chemistry，2011，129（4）： 1427–1434.

[8]? ? 田玉紅，楊旭，楊昌尚，等. 廣林九號桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分分析[J].時珍國醫(yī)國藥， 2012，23（2）：302–303.

[9]? ? 周莉君，丁濤，楊志榮，等. 巨尾桉不同樹齡及染蟲狀態(tài)桉葉油的成分分析[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2016，28（11）：1747–1751.

[10]? 李佶輝，哈成勇. 對異丙基甲苯的合成研究進展[J].化學(xué)通報，2004（1）：21–25.

[11]? 王琳琳，陳小鵬，徐徐，等. 均勻設(shè)計在松節(jié)油液相法直接制備對傘花烴中的應(yīng)用[J].食品工業(yè)科技，2010，31（2）：197–199.