GC-MS測定土壤中有機(jī)氯方法標(biāo)準(zhǔn)的方法驗(yàn)證案例

摘要：本文以測定土壤中有機(jī)氯方法驗(yàn)證為案例，闡述了按照CMA的要求實(shí)驗(yàn)室如何通過“人、機(jī)、料、環(huán)、法和測”的要素的證實(shí)過程來說明實(shí)驗(yàn)室怎樣來開展一個新方法的驗(yàn)證工作。

關(guān)鍵詞：土壤有機(jī)氯;方法驗(yàn)證;案例

中圖分類號：X833 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：2095-672X（2019）07-0-02

Abstract： Based on the determination of organochlorine in soil as a case， this paper describes how the laboratory can carry out the verification of a new method by means of the validation of the elements of the “man， machine， material， ring， and test” in accordance with the requirements of CMA.

Keywords： Soil organochlorine;Method validation;Case

近年來所開展的《全國土壤污染狀況詳查》專項(xiàng)工作，有調(diào)查土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥（OCPs）中的六六六（HCHs）和滴滴體（DDTs） 兩類物質(zhì)。按照生態(tài)環(huán)境檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)的相關(guān)要求，任何一個參與的第三方實(shí)驗(yàn)室在取得該參數(shù)資質(zhì)以前都應(yīng)該按照：4.4.14 方法的選擇、驗(yàn)證和確認(rèn)[1]和第17條：方法驗(yàn)證或方法確認(rèn)[2]應(yīng)該進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)方法的驗(yàn)證工作。

本文結(jié)合自身實(shí)驗(yàn)室和參與該項(xiàng)工作的實(shí)際情況，按照“人、機(jī)、料、環(huán)、法和測”的要素，以《土壤和沉積物 有機(jī)氯農(nóng)藥的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法 HJ 835-2017》（HJ 835-2017）為例，談?wù)勗诒緦?shí)驗(yàn)室如何開展標(biāo)準(zhǔn)方法的驗(yàn)證工作的。

1 人、機(jī)、料、法、環(huán)

1.1 從事該崗位的檢驗(yàn)檢測人員是否針對該崗位進(jìn)行了能力確認(rèn)

這一步是整個標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證的第一個環(huán)節(jié)，很重要。需要承擔(dān)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測工作前應(yīng)經(jīng)過必要的培訓(xùn)和能力確認(rèn)，能力確認(rèn)方式應(yīng)包括基礎(chǔ)理論、基本技能、樣品分析的培訓(xùn)與考核等。對三名人員進(jìn)行了對GC-MS的儀器基本原理、定性、定量和質(zhì)量控制等的理論發(fā)放了試卷進(jìn)行考試、發(fā)放了土壤有機(jī)氯質(zhì)控樣品、對MASSHUNTER軟件操作等進(jìn)行了現(xiàn)場使用和操作考核。依據(jù)這些考核，接助于外部熟練工程師的和本單位的技術(shù)負(fù)責(zé)人對這三名人員進(jìn)行了能力確認(rèn)。

1.2 對儀器及輔助設(shè)備的驗(yàn)證

對儀器設(shè)備的計(jì)量溯源和針對標(biāo)準(zhǔn)對儀器的具體參數(shù)指標(biāo)等進(jìn)行對比，以確認(rèn)其是否滿足檢驗(yàn)檢測的要求[3]。見下表1：

耗材 硅酸鎂凈化小柱 硅酸鎂，1000mg/6-10mL 硅酸鎂凈化小柱 1g/6mL 是針對標(biāo)準(zhǔn)所需求的試劑、耗材與本實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際情況進(jìn)行確認(rèn)。見表2。

1.4 法這個環(huán)節(jié)是標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證的中心環(huán)節(jié)。需要對方法性能指標(biāo)（如：校準(zhǔn)曲線、檢出限、測定下限、準(zhǔn)確度、精密度）等要素進(jìn)行一一確認(rèn)。

1.4.1 方法檢出限、測定下限具體可以參考《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準(zhǔn)修訂技術(shù)到則 HJ168-2010》《合格評定 化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南 GB/T27417-2017》來測定。本實(shí)驗(yàn)采用：采用SIM描方式、內(nèi)標(biāo)法定量（平均相對相應(yīng)因子）測定;取樣量為 20.0 g，濃縮后定容體積為 1.0 ml 。

1.4.3 準(zhǔn)確度分別稱取6個編號為218041310的有機(jī)氯質(zhì)控土約1g，按樣品分析步驟進(jìn)行測定。取實(shí)際土壤樣品3個，加入0.2μg標(biāo)液，按照樣品分析步驟測得加標(biāo)樣品的結(jié)果。結(jié)果見表5。

1.4.4 環(huán)實(shí)驗(yàn)室宜保證檢測過程中產(chǎn)生的有毒有害氣體和危險廢物得到有效處置，控制環(huán)境風(fēng)險和檢測人員健康風(fēng)險。有機(jī)檢測人員宜佩戴防護(hù)面具、護(hù)目鏡、手套等。實(shí)驗(yàn)室宜對有機(jī)檢測區(qū)域進(jìn)行有效和持續(xù)的監(jiān)控，正確識別并有效隔離不相容活動區(qū)域[4]，避免交叉污染等。

1.4.5 測本實(shí)驗(yàn)室分別稱取6份冷凍干燥后的旱地土20g，按樣品分析方法進(jìn)行測定。過程尤其要注意：調(diào)諧報告中502峰所占基峰的百分比、用DFTPP進(jìn)行質(zhì)譜性能檢查以及進(jìn)樣口惰性檢查[5]等。結(jié)合本實(shí)驗(yàn)室分析實(shí)際情況編制方法作業(yè)指導(dǎo)書并完善所缺的原始記錄。

2 驗(yàn)證結(jié)論

2.1 儀器設(shè)備、試劑耗材情況：儀器耗材均滿足方法標(biāo)準(zhǔn)要求。

2.2 質(zhì)控指標(biāo)證實(shí)結(jié)果

（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線：標(biāo)線目標(biāo)化合物相對響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差5.9%～12%;

（2）檢出限：本驗(yàn)證采用選擇離子掃描的方式，稱樣量為10g時，測得的檢出限為0.004～0.007mg/kg，滿足方法標(biāo)準(zhǔn)的要求;

（3）精密度：本驗(yàn)證測得的精密度為6.6%～12%之間，低于標(biāo)準(zhǔn)方法中35%的要求;

（4）準(zhǔn)確度：目標(biāo)化合物均在證書允許的范圍內(nèi)，基體加標(biāo)回收率為46.3%～101%之間，滿足方法標(biāo)準(zhǔn)的要求;

（5）空白測試：本驗(yàn)證測定的空白樣品均低于方法檢出限，滿足方法標(biāo)準(zhǔn)要求;

（6）試劑空白：試劑空白TIC譜圖中未見干擾物。

2.3 實(shí)際樣品分析測試情況

實(shí)際樣品中目標(biāo)化合物均未檢出。

參考文獻(xiàn)

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收稿日期：2019-05-20

作者簡介：唐興偉，環(huán)境監(jiān)測高級工程師，國家級計(jì)量CMA評審員，一直從事環(huán)境監(jiān)測和質(zhì)量管理工作。