4-氨基安替比林萃取光度法測(cè)定地下水影響因素的探討

摘要：對(duì)酚類(lèi)的危害及4-氨基安替比林萃取光度法測(cè)定地下水影響因素進(jìn)行分析論述。

關(guān)鍵詞：揮發(fā)酚的測(cè)定;危害;萃取光度法;影響因素

中圖分類(lèi)號(hào)：X83 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2019）07-0-02

Abstract：The hazards of phenols and the factors affecting groundwater by 4-aminoantipyrine extraction spectrophotometry were analyzed and discussed.

Key words：Determination of volatile phenol;Hazard; Extraction spectrophotometry;Influencing factors

一般來(lái)說(shuō)，酚類(lèi)主要來(lái)源于煉焦、造紙、合成氨、煤氣洗滌和化工廢水等，根據(jù)其能否隨水蒸氣一起蒸餾出，可以將其分為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚，通常揮發(fā)酚沸點(diǎn)在230℃以下。

目前，實(shí)驗(yàn)室中揮發(fā)酚的分析普遍采用的是4-氨基安替比林分光光度法，其又分直接光度法和萃取光度法，一般來(lái)說(shuō)水樣中揮發(fā)酚濃度高于0.5mg/L時(shí)宜采用4-氨基安替比林直接光度法進(jìn)行測(cè)定，如測(cè)定生活污水、工業(yè)廢水及受污染的生活飲用水等水樣;而對(duì)于濃度低于0.5mg/L的水樣則宜采用4-氨基安替比林萃取光度法，如測(cè)定地下水、地表水及生活飲用水等水樣，但該種方法在測(cè)定過(guò)程中受諸多因素影響，本文著重對(duì)4-氨基安替比林萃取光度法測(cè)定地下水影響因素進(jìn)行分析論述。

1 酚類(lèi)的危害

眾所周知，酚類(lèi)屬于細(xì)胞原漿毒物，低濃度的酚類(lèi)可以與細(xì)胞原漿中的蛋白質(zhì)發(fā)生反應(yīng)從而使細(xì)胞發(fā)生變性，而高濃度的酚類(lèi)則可以直接造成細(xì)胞原漿中的蛋白質(zhì)凝固，人體中一旦吸入大量酚蒸氣時(shí)則會(huì)造成急性酚中毒，產(chǎn)生頭暈、肺水腫、乏力等急癥。如果人們長(zhǎng)期飲用被酚類(lèi)污染的水，則酚類(lèi)會(huì)在人們體內(nèi)慢慢蓄積，造成人體慢性酚中毒，出現(xiàn)頭暈、貧血、乏力、記憶力衰退以及各種神經(jīng)系統(tǒng)的疾病，嚴(yán)重的可能會(huì)致人死亡。

2 實(shí)驗(yàn)原理

在pH10.0±0.2及有鐵氰化鉀存在的溶液中，被蒸餾出的酚類(lèi)化合物可以與4-氨基安替比林作用生成橙紅色的安替比林，經(jīng)氯仿萃取后可在460nm波長(zhǎng)下進(jìn)行比色測(cè)量。

3 影響因素及消除

3.1 樣品的采集與保存

揮發(fā)酚通常采用硬質(zhì)玻璃瓶進(jìn)行采樣，在采集現(xiàn)場(chǎng)首先用淀粉-碘化鉀試紙判斷有無(wú)游離氯等氧化劑的存在，若有應(yīng)立即加入硫酸亞鐵去除;樣品采集后應(yīng)及時(shí)加入（1+9）的磷酸酸化至pH小于4.0，并加入適量硫酸銅，以抑制苯酚分解菌的活動(dòng)，否則則會(huì)使結(jié)果偏低，然后在4℃進(jìn)行冷藏，24h內(nèi)測(cè)定。

3.2 樣品中雜質(zhì)的影響

水樣中若含有硫化物、苯胺類(lèi)化合物及油類(lèi)等存在時(shí)，則會(huì)干擾結(jié)果的測(cè)定，對(duì)于硫化物，我們可以通過(guò)酸化后加入硫酸銅蒸餾分離，苯胺類(lèi)化合物在酸性條件下可以形成鹽類(lèi)而不易被蒸出，油類(lèi)可用乙醚萃取分離。

3.3 無(wú)酚水的影響

無(wú)酚水應(yīng)貯存在玻璃容器中，用玻璃塞進(jìn)行密閉，不能與橡膠塞、橡膠管等橡膠類(lèi)物品進(jìn)行接觸，實(shí)驗(yàn)室中通常采用蒸餾法和活性炭吸附法進(jìn)行制備。

（1）蒸餾法。用氫氧化鈉將實(shí)驗(yàn)用水pH值調(diào)至大于11，再加入少量的高錳酸鉀使水呈現(xiàn)紫紅色，然后用全玻璃蒸餾器進(jìn)行蒸餾收集餾出液。（2）活性炭吸附法 將活性炭于200℃下活化30min，在干燥器中冷卻至室溫，按1L水：0.2g活性炭配比充分混合振蕩，然后放置過(guò)夜，經(jīng)砂芯漏斗過(guò)濾后收集濾液備用。

3.4 水樣蒸餾時(shí)的影響

蒸餾時(shí)要使用全玻璃蒸餾器，冷凝管的下端應(yīng)通過(guò)玻璃管連接，不能用橡膠管。由于餾出液的體積必須與試樣體積一致，并且水樣在蒸餾時(shí)揮發(fā)酚會(huì)隨水樣一并蒸出，因此在蒸餾過(guò)程中，必須確保蒸餾裝置密閉性良好，特別是蒸餾燒瓶與冷凝管連接處，應(yīng)密閉連接，同時(shí)冷凝管下端的玻璃管應(yīng)插入250mL容量瓶的底部，否則會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低。在蒸餾時(shí)，當(dāng)流出液的體積達(dá)到225mL時(shí)，停止加熱，稍微冷卻后加入25mL無(wú)酚水，繼續(xù)蒸餾，流出液的體積至250mL時(shí)立即停止蒸餾。

3.5 4-氨基安替比林純度的影響

由于4-氨基安替比林化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，易潮解、氧化，產(chǎn)生安替比林紅，安替比林紅在460nm波長(zhǎng)下可被吸收，從而導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)空白值偏高，不能滿(mǎn)足空白值吸光度小于<0.1A的要求，因此4-氨基安替比林時(shí)間放置久時(shí)易發(fā)生變質(zhì)，嚴(yán)重影響結(jié)果的測(cè)定，在使用前需要對(duì)其提純，可以采用以下三種簡(jiǎn)便方法進(jìn)行提純，一般經(jīng)過(guò)提純后，實(shí)驗(yàn)空白值吸光度在0.030A左右。

（1）活性炭過(guò)濾法：將活性炭與4-氨基安替比林溶液按照1g：25mL的比例混溶在燒杯中，然后用玻璃棒不斷進(jìn)行攪拌，過(guò)濾后置于棕色試劑瓶中，冰箱中保存?zhèn)溆?。?）三氯甲烷萃取法：將100mL4-氨基安替比林溶液放置于分液漏斗中，然后加入10mL三氯甲烷，振蕩并不斷放氣，靜止分層后，棄去底層橙紅色三氯甲烷層，將萃取后的4-氨基安替比林溶液放置于棕色試劑瓶中，冰箱中保存?zhèn)溆?。?）乙醇提純法：將10g粗4-氨基安替比林固體置于燒杯中，加入10mL95%的乙醇，用玻璃棒充分進(jìn)行攪拌，然后將溶液和晶體一并置于漏斗中過(guò)濾，過(guò)濾后濾紙上的晶體連續(xù)多次用少量的乙醇沖洗，直到晶體呈現(xiàn)淡黃色為止，待晶體揮發(fā)干后備用。

3.6 水樣萃取時(shí)的影響

用氯仿對(duì)水樣進(jìn)行萃取時(shí)，在振蕩放氣過(guò)程中，要保證每個(gè)樣品振蕩次數(shù)相同，每個(gè)分液漏斗震蕩力度要均勻，否則可能會(huì)造成萃取的程度不同，從而影響標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制。在萃取時(shí)，用干脫脂棉拭干分液漏斗頸管內(nèi)壁，并在頸管內(nèi)塞一團(tuán)干脫脂棉。

3.7 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的影響

測(cè)定揮發(fā)酚時(shí)還要避免實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的影響，如在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中不能進(jìn)行酚的精制實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)室中不允許噴撒來(lái)蘇水，否則空氣中的酚含量增高，從而影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的測(cè)定，另外揮發(fā)酚與氨氮等避免在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行，以免交叉污染。

4 實(shí)驗(yàn)過(guò)程中其他注意事項(xiàng)

（1）每個(gè)樣品的采集量應(yīng)大于500ml。（2）水樣在蒸餾時(shí)若紅色褪去則有可能是甲基橙被水樣中的氧化物質(zhì)氧化分解，此時(shí)只要再補(bǔ)加幾滴甲基橙指示劑，水樣即可重新變紅;但水樣在蒸餾時(shí)若紅色變黃，則有可能是水樣中的難溶性堿性鹽類(lèi)在受熱后溶解度增大，消耗了水中過(guò)量的酸從而使甲基橙指示劑變黃，這時(shí)向蒸餾瓶?jī)?nèi)補(bǔ)加適量的酸后水樣即可重新變紅;因此在酸化時(shí)甲基橙指示劑和酸都稍過(guò)量為宜。（3）若水樣檢測(cè)濃度超出檢測(cè)上限時(shí)，此時(shí)應(yīng)重新取水樣稀釋后重蒸餾測(cè)定，避免用萃取液進(jìn)行稀釋后直接測(cè)定。（4）要注意緩沖溶液、4-氨基安替比林及鐵氰化鉀溶液的放置時(shí)間，不宜存放時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，同時(shí)試劑的加入順序禁止顛倒，并且試劑要混合均勻，否則影響結(jié)果的測(cè)定。（5）測(cè)定工業(yè)廢水、生活污水的蒸餾設(shè)備與測(cè)定地下水、生活飲用水的蒸餾設(shè)備要分開(kāi)，不能混用。

5 結(jié)論

樣品的采集量應(yīng)大于500ml，放置于玻璃容器中，樣品采集后加入磷酸酸化，并加入適量的硫酸銅，水樣中若含有硫化物、苯胺類(lèi)化合物及油類(lèi)等存在時(shí)，應(yīng)在蒸餾前做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理除去干擾。無(wú)酚水應(yīng)貯存在玻璃瓶中，避免與橡膠塞、橡膠管等橡膠類(lèi)物品接觸。水樣在酸化時(shí)甲基橙指示劑和酸都稍過(guò)量為宜。4-氨基安替比林應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配，在使用前應(yīng)進(jìn)行提純。水樣蒸餾時(shí)確保餾出液體積與試樣體積相等，蒸餾裝置禁止用橡膠管（塞）等橡膠類(lèi)物品連接，冷凝管的下端通過(guò)玻璃管連接并插入容量瓶的底部，同時(shí)蒸餾裝置要密閉連接。緩沖溶液、4-氨基安替比林及鐵氰化鉀溶液的加入順序不能顛倒。水樣在萃取時(shí)要注意振蕩放氣，每個(gè)分液漏斗的振蕩次數(shù)和力度要保持一致，確保萃取充分。在同一實(shí)驗(yàn)室中，測(cè)定揮發(fā)酚與酚的精制實(shí)驗(yàn)不能同時(shí)進(jìn)行。若檢測(cè)濃度超出測(cè)定上限，則應(yīng)重新取水樣進(jìn)行稀釋后蒸餾測(cè)定。

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收稿日期：2019-02-21

作者簡(jiǎn)介：孫凱（1987-），男，漢族，本科學(xué)歷，助理工程師，研究方向?yàn)榄h(huán)境管理，水質(zhì)監(jiān)測(cè)。