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    煤制甲醇生產(chǎn)中煤耗影響因素的對比分析

    2018-07-31 02:21:58
    中氮肥 2018年4期
    關(guān)鍵詞:合成塔煤耗工段

    周 鵬

    (神華包頭煤化工有限責(zé)任公司,內(nèi)蒙古包頭 014000)

    0 引 言

    煤炭一直是我國經(jīng)濟社會發(fā)展的主要能源供應(yīng),占能源消費總量的約70%,主要原因是我國煤炭資源豐富,以煤炭作為能源經(jīng)濟性最好,其賦存量能夠滿足我國經(jīng)濟高速發(fā)展的需求[1]。

    近10 a來,我國煤化工發(fā)展勢頭強勁,在煤的清潔高效利用中,煤制烯烴是公認(rèn)的、可行的發(fā)展方向,而煤制烯烴生產(chǎn)過程中,甲醇是其中間產(chǎn)品,如果甲醇生產(chǎn)成本過高,將導(dǎo)致煤制烯烴路線在經(jīng)濟上相較于石腦油路線和天然氣路線缺乏競爭力。因此,在煤炭產(chǎn)地附近建設(shè)工廠,以廉價的煤炭為原料,通過大型裝置生產(chǎn)低成本的甲醇,成為煤制烯烴企業(yè)獲得競爭力的有力手段。其中,對于前端的氣化裝置而言,原料煤煤質(zhì)、氣化爐的開停車次數(shù)、氣化裝置的投煤量及甲醇合成系統(tǒng)的效率等是影響噸甲醇煤耗的主要因素,也即甲醇生產(chǎn)成本的決定性因素之一。

    行業(yè)中,企業(yè)之間會對相同或相近的生產(chǎn)裝置進行技術(shù)對標(biāo),以衡量本企業(yè)的工藝和經(jīng)濟指標(biāo)。2017年11月,B公司通過行業(yè)對標(biāo)發(fā)現(xiàn)本企業(yè)的煤制甲醇(純度大于99.9%的精甲醇,下同)單耗要明顯高于X公司,B公司的噸甲醇原料煤耗為1.58 t(濕基,指由火車或汽車運輸卸車后的含水含灰原料煤的質(zhì)量,下同),高于X公司的噸甲醇原料煤耗1.48 t(濕基);將原料煤中的灰分和水分剔除后,B公司的噸甲醇煤耗為1.22 t(無水無灰基,指將煤中所含灰分和全水分剔除后的煤的質(zhì)量,下同),也遠(yuǎn)高于X公司的噸甲醇煤耗1.13 t(無水無灰基)。這表明在工藝設(shè)計或運行維護上,X公司一定有優(yōu)于B公司的地方,而要探究其中的原因,就需對企業(yè)之間各工段進行技術(shù)對標(biāo)。在獲得B公司和X公司的生產(chǎn)數(shù)據(jù)后,筆者主要對兩公司原料煤氣化工段和甲醇合成工段進行技術(shù)對比,試圖通過對生產(chǎn)數(shù)據(jù)的對比和分析,探究噸甲醇煤耗存在較大差異的原因及解決方案。

    1 煤氣化工段的技術(shù)對比與分析

    B公司與X公司氣化裝置均采用相同的水煤漿加壓氣化技術(shù),設(shè)計有效氣(CO+H2)產(chǎn)量均為53×104m3/h。

    水煤漿和氧氣在工藝燒嘴中充分混合霧化后進入氣化爐的燃燒室內(nèi)進行氣化反應(yīng),生成以CO和H2為有效成分的粗合成氣;氣化爐出來的飽和合成氣進入文丘里洗滌器,用激冷水泵送來的工藝水混合洗滌;從文丘里洗滌器出來的氣液混合物進入洗滌塔內(nèi),沿下降管進入塔底部的水浴中,過程中粗合成氣向上穿過水層,上升的粗合成氣沿下降管和導(dǎo)氣管的環(huán)隙向上流動,與變換冷凝液泵送來的高溫高壓變換冷凝液逆向接觸,進一步洗滌除去其中的固體顆粒,大部分固體顆粒沉降到洗滌塔底部,實現(xiàn)固體顆粒與粗合成氣的分離;洗滌塔頂部出來的粗合成氣,經(jīng)旋流板除沫器除去夾帶的霧沫后送變換裝置。

    B公司與X公司氣化裝置正常生產(chǎn)狀態(tài)下原料煤煤質(zhì)及主要運行參數(shù)的對比見表1(X公司選取的是2017年11月18—27日的生產(chǎn)數(shù)據(jù),B公司選取的是2017年11月1—10日的生產(chǎn)數(shù)據(jù))。其對比分析如下。

    表1 兩公司氣化裝置原料煤煤質(zhì)及主要運行參數(shù)對比

    1.1 煤的揮發(fā)分和固定碳含量對煤耗的影響

    測定的揮發(fā)分,不是煤中固有揮發(fā)性物質(zhì)的含量,而是在一定條件下加熱煤炭時所產(chǎn)生的熱分解物所占的百分比。揮發(fā)分主要由熱解水和氫、碳的氧化物及碳?xì)溲趸锝M成[2]。

    煤揮發(fā)時,剩下的不揮發(fā)物稱為焦渣,焦渣減去灰分稱為固定碳。固定碳就是煤在隔絕空氣的高溫條件下煤中有機質(zhì)分解的殘余物,即煤中固定碳含量可用如下公式表示:

    當(dāng)分析煤樣中碳酸鹽二氧化碳含量 [CO2ad(煤)]為2%~12%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)時,則上述公式變?yōu)椋篎Cad=100%-(Mad+Aad+Vad)-CO2ad(煤)。

    X公司原料煤中的固定碳含量高于B公司,揮發(fā)分低于B公司,從這點上看,X公司原料煤的煤化程度要好于B公司。X公司原料煤中的碳元素含量略高于B公司,由煤炭的化學(xué)性質(zhì)可知,煤化程度越高,煤中可揮發(fā)物含量越少,固定碳含量越高,固定碳含量與揮發(fā)分之比稱為燃料比;當(dāng)煤的煤化程度增高時,其燃料比也顯著增加,因而煤的燃料比是煤炭分類及顯示其特性的一個參數(shù)[3]。雖然X公司原料煤的煤化程度要略好于B公司,但由于兩公司原料煤中碳元素和氫元素含量差距較小,熱值也相近,且B公司原料煤的揮發(fā)分高(煤中揮發(fā)分高有利于煤的氣化和碳轉(zhuǎn)化率的提高),因此,兩公司原料煤煤化程度的差異對煤耗有一定的影響,但影響較小,不是造成兩公司噸甲醇煤耗出現(xiàn)較大差距的主要原因。

    1.2 煤中灰分對煤耗的影響

    灰分是指煤中所有可燃物質(zhì)完全反應(yīng)后,其中的礦物質(zhì)在高溫下分解、化合所形成的惰性殘渣,是金屬和非金屬氧化物和鹽類(碳酸鹽、硅鋁酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽等)的混合體,燃燒后實際測得的是煤灰的產(chǎn)率,而并非煤中真正的灰含量,因為在高溫氧化還原氣氛中煤中礦物質(zhì)的存在形式已經(jīng)發(fā)生了一系列的物理和化學(xué)變化?;曳蛛m然不直接參加氣化反應(yīng),但卻要消耗煤在氧化反應(yīng)中所產(chǎn)生的反應(yīng)熱用于灰分的升溫、熔化及轉(zhuǎn)化?;曳衷礁撸旱目偘l(fā)熱量就越低,漿化特性通常也較低[2]。

    由表1可以看出:X公司原料煤的灰分為7.96%,略高于B公司的7.69%。而據(jù)經(jīng)驗,同樣反應(yīng)條件下,煤中灰分每增加1%,煤耗增加1.3%~1.5%,X公司原料煤的灰分較B公司高0.27%,相應(yīng)地煤耗應(yīng)該增加0.351%~0.405%。因此,僅從灰分上看,兩公司原料煤中灰分差距很小,且X公司還稍顯劣勢,因此,灰分應(yīng)該不是影響兩公司噸甲醇煤耗的主要原因。

    1.3 煤漿濃度對煤耗的影響

    X公司煤漿濃度略高于B公司,這會提高X公司的氣化效率,也可增加單位時間內(nèi)的煤氣產(chǎn)量。高濃度的煤漿可以是單位時間甲醇產(chǎn)量增加的原因,但不一定是煤耗降低的原因,因為如果煤中灰分過高,即使煤漿濃度高也是徒增無效成分,不會轉(zhuǎn)化為有效組分,況且從兩公司原料煤漿濃度來看,差距也較小,不會是兩公司噸甲醇煤耗出現(xiàn)較大差距的主要原因。

    1.4 煤的灰熔點對煤耗的影響

    由表1可以看出:X公司粗煤氣中的有效組分略低于B公司,出現(xiàn)這一差距的原因是X公司原料煤的灰熔點高于B公司,相應(yīng)地X公司氣化爐的操作溫度也要高于B公司,高爐溫操作一方面會提高氣化效率,但另一方面又會使粗渣中的殘?zhí)拷档秃陀行夂肯陆怠膬晒驹厦旱幕胰埸c來看,數(shù)據(jù)相近,沒有太大差別,應(yīng)該不是噸甲醇煤耗差距較大的主要原因,而是兩公司有效氣含量略有差距的直接原因。

    1.5 氣化爐燃燒室尺寸對煤耗的影響

    X公司氣化爐燃燒室內(nèi)徑3 200 mm、燃燒室直筒段高度5 875 mm、燃燒室容積24.5 m3,B公司氣化爐燃燒室內(nèi)徑3 200 mm、燃燒室直筒段高度6 020 mm、燃燒室容積25.5 m3。從爐膛尺寸上看,B公司氣化爐燃燒室的直筒段高度和容積都比X公司略大,煤漿在爐內(nèi)燃燒的狀況不會比X公司差,甚至要略優(yōu)于X公司,所以氣化爐燃燒室尺寸的差異也不是X公司噸甲醇煤耗低的原因。

    1.6 產(chǎn)量及單耗數(shù)據(jù)對比

    X公司與B公司甲醇產(chǎn)量及單耗數(shù)據(jù)的對比見表2??梢钥闯觯琗公司噸煤(無水無灰基)產(chǎn)氣量為2 007 m3,要高于B公司的1 980 m3,噸煤產(chǎn)氣量比B公司高1.36%。據(jù)上文分析可知,這主要得益于X公司使用的原料煤的煤化程度略高于B公司。但從噸精醇煤耗(無水無灰基)數(shù)據(jù)可以看出,X公司原料煤耗為1.13 t,B公司原料煤耗為1.22 t,X公司原料煤耗比B公司低7.38%。所以,煤氣化工段對噸甲醇煤耗有一定影響,但不是主要的影響因素。

    表2 兩公司甲醇產(chǎn)量及單耗對比

    由表2還可以看出:在甲醇合成工段,B公司的精醇合成氣單耗為2 423m3,遠(yuǎn)高于X公司的2 272 m3,B公司精醇合成氣單耗高出6.6%,這表明煤氣化系統(tǒng)之后的系統(tǒng)存在一定的工藝設(shè)計或操作方面的差異,我們需要在下游工段接著進行對比分析。由于粗煤氣凈化工段——變換工序涉及的損耗小以及低溫甲醇洗工序?qū)儆谖锢砦眨虼?,主要對甲醇合成工段進行對比分析,以找出噸甲醇煤耗存在較大差異的主要原因。

    2 甲醇合成工段的技術(shù)對比與分析

    兩公司甲醇合成工段均采用相同的合成技術(shù),2套甲醇裝置設(shè)計產(chǎn)能均為1 800 kt/a MTO級甲醇(以100%甲醇計)。

    甲醇合成工段工藝流程見圖1。合成新鮮氣進入合成氣/循環(huán)氣聯(lián)合壓縮機的合成段進行壓縮,絕大部分新鮮氣與2#甲醇分離器來的循環(huán)氣混合后經(jīng)預(yù)熱進入1#合成塔。在1#合成塔內(nèi),甲醇合成反應(yīng)在高活性的催化劑作用下進行,副產(chǎn)低壓蒸汽。離開1#合成塔的反應(yīng)氣進入1#中間換熱器,對入塔合成氣進行預(yù)熱后進入1#空冷器、1#水冷器,反應(yīng)生成的甲醇和水在冷卻器中冷卻,循環(huán)氣和粗甲醇進入1#甲醇分離器進行分離。在1#甲醇分離器中,分離出的粗甲醇去甲醇閃蒸槽,分離出的循環(huán)氣則與部分新鮮氣混合后進入合成氣/循環(huán)氣聯(lián)合壓縮機的循環(huán)段進行壓縮,之后進入2#中間換熱器中預(yù)熱,然后進入2#合成塔,在高活性催化劑的作用下進行甲醇合成反應(yīng)并副產(chǎn)低壓蒸汽。離開2#合成塔的反應(yīng)氣進入2#中間換熱器,預(yù)熱入塔氣后進入2#空冷器、2#水冷器,反應(yīng)生成的甲醇和水經(jīng)冷卻后,循環(huán)氣和粗甲醇進入2#甲醇分離器,分離出的粗甲醇去甲醇閃蒸槽,分離出的循環(huán)氣大部分與合成新鮮氣混合后進入1#合成回路。上述過程需放空一部分弛放氣,以維持循環(huán)氣中的甲烷、氮氣等惰性氣體含量在一定范圍內(nèi)。

    從新鮮合成氣在2臺合成塔之間的分布來看,該工藝流程為串/并聯(lián)耦合方式。在該流程中,1#合成塔的出口氣體降溫、分離甲醇后再進入2#合成塔,使得2#合成塔原料氣中的甲醇含量很低,從而可促進反應(yīng)平衡向甲醇合成的方向移動,可顯著提高甲醇合成率,降低整個合成回路的循環(huán)比;同時,這種串/并聯(lián)流程還可有效提高甲醇合成催化劑的使用效率。

    圖1 甲醇合成工段工藝流程簡圖

    B公司為國內(nèi)首套1 800 kt/a大型甲醇裝置,2010年7月投運,原始設(shè)計上存在一定的缺陷,主要體現(xiàn)在甲醇合成塔換熱面積設(shè)計偏小,導(dǎo)致甲醇合成系統(tǒng)移熱效果差,進而導(dǎo)致甲醇合成反應(yīng)效率低下,且隨著運行時間的延長,設(shè)計上的一些缺陷日漸暴露出來,并且成為甲醇合成系統(tǒng)運行的瓶頸問題。而X公司及后續(xù)其他類似甲醇裝置在設(shè)計期間均對此類問題進行了規(guī)避,對主要換熱設(shè)備的技術(shù)參數(shù)進行了調(diào)整,具體見表3。

    表3 兩公司甲醇合成工段主要換熱設(shè)備技術(shù)參數(shù)的對比

    2.1 合成塔結(jié)構(gòu)及內(nèi)部換熱管數(shù)量的影響

    兩公司采用相同專利商提供的上升式甲醇合成塔,其是一個徑向流反應(yīng)器,X公司催化劑裝填在甲醇合成塔的殼側(cè),換熱管內(nèi)產(chǎn)生低壓(約1.73 MPa)蒸汽,與B公司甲醇合成塔的結(jié)構(gòu)是相同的,而且采用的也都是同一廠家提供的相同型號的銅基催化劑。但由表3可以看出,X公司甲醇合成塔內(nèi)的換熱管數(shù)量是1 424根,多于B公司的1 040根,差異量為384根,X公司甲醇合成塔內(nèi)的換熱管數(shù)量是B公司的137%,差異明顯。甲醇合成塔換熱管內(nèi)走的是鍋爐水,從汽包來的鍋爐水進入甲醇合成塔底部,然后向上流動并部分汽化帶走甲醇合成反應(yīng)所產(chǎn)生的反應(yīng)熱。顯然,B公司在反應(yīng)熱移除方面明顯差于X公司,B公司的合成反應(yīng)熱移除困難,進而造成合成塔催化劑床層溫度超標(biāo)、合成塔出口合成氣溫度高,最終會明顯影響甲醇的產(chǎn)率。

    2.2 中間換熱器換熱面積的影響

    中間換熱器又稱氣氣換熱器,其作用是使甲醇合成塔進、出口氣體進行熱量交換(預(yù)熱進口氣、冷卻出口氣),是甲醇裝置中的1臺關(guān)鍵設(shè)備,其換熱效果直接關(guān)系到合成率。由表3可知,X公司1#中間換熱器換熱面積為5 924.2m2,是B公司1#中間換熱器換熱面積5 756.5 m2的103%。所以,在甲醇合成塔進、出口氣換熱方面,X公司略有優(yōu)勢,但差異較小,對甲醇產(chǎn)率的影響應(yīng)該有限。

    2.3 空冷器及水冷器換熱面積的影響

    (1)X公司的1#和2#空冷器換熱面積總和為7 852.2 m2,B公司的1#和2#空冷換熱面積總和為3 938.0 m2,X公司的空冷器換熱面積總和是B公司的199%,接近2倍。

    (2)X公司1#和2#水冷器換熱面積總和為3 222.8 m2,B公司的1#和2#水冷器換熱面積總和為3 462.8 m2,X公司的1#和2#水冷器換熱面積總和略低于B公司,是B公司的93%。

    可見,X公司與B公司的空冷器換熱面積差異明顯,X公司的空冷換熱效果明顯好于B公司,便于熱量的轉(zhuǎn)移。由于兩公司甲醇合成塔換熱管數(shù)量及空冷塔的換熱面積均存在較大的差異,運行期間X公司的甲醇合成反應(yīng)效率要優(yōu)于B公司,主要體現(xiàn)在CO單程轉(zhuǎn)化率、甲醇合成回路弛放氣排放量、甲醇產(chǎn)量等數(shù)據(jù)上,具體見表4??梢钥闯觯琗公司甲醇合成工段的各項技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于B公司,這應(yīng)該是X公司噸甲醇煤耗低于B公司的主要原因。

    表4 兩公司甲醇合成系統(tǒng)技術(shù)指標(biāo)的對比

    2.4 合成回路現(xiàn)場負(fù)荷與設(shè)計負(fù)荷的對比分析

    B公司合成回路關(guān)鍵設(shè)備現(xiàn)場操作模擬計算負(fù)荷與設(shè)計負(fù)荷的對比見表5。通過現(xiàn)場操作模擬計算負(fù)荷與設(shè)計負(fù)荷的對比,可以得出以下結(jié)論。

    表5 B公司合成回路關(guān)鍵設(shè)備現(xiàn)場操作模擬計算負(fù)荷與設(shè)計負(fù)荷的對比

    (1)合成氣壓縮機基本上不超設(shè)計負(fù)荷運行,循環(huán)氣壓縮機超設(shè)計負(fù)荷運行,合成氣壓縮機、循環(huán)氣壓縮機總軸功率為設(shè)計負(fù)荷的約117%,其現(xiàn)場透平蒸汽消耗量(105 t/h)與設(shè)計的透平蒸汽消耗量(82.3 t/h)也與之相對應(yīng),表明循環(huán)氣壓縮機處于嚴(yán)重的超負(fù)荷運行狀態(tài)。

    (2)1#、2#甲醇合成塔的熱量轉(zhuǎn)移負(fù)荷不到設(shè)計負(fù)荷的60%,現(xiàn)場操作工況下的副產(chǎn)蒸汽量(約135 t/h)比設(shè)計工況下的副產(chǎn)蒸汽量(209.6 t/h)小很多,催化劑床層溫度超標(biāo)、合成塔出口合成氣溫度高等現(xiàn)象也與之相符。表明合成塔內(nèi)反應(yīng)熱移出存在困難,即甲醇合成塔換熱面積偏小。

    (3)現(xiàn)場合成回路甲醇空冷器、甲醇水冷器的熱量轉(zhuǎn)移負(fù)荷遠(yuǎn)超設(shè)計負(fù)荷,表明現(xiàn)場操作工況下合成回路的循環(huán)倍率遠(yuǎn)大于設(shè)計值,實際循環(huán)氣流量(848.47 t/h)為設(shè)計循環(huán)氣流量(608.89 t/h)的139%即為佐證。

    3 結(jié)論及建議

    (1)B公司噸煤(無水無灰基)甲醇合成氣產(chǎn)量為1 980 m3,略小于X公司的2 007 m3,兩公司煤制氣單耗有較小差別,主要受原料煤煤質(zhì)輕微差異的影響。兩公司氣化工段的差異對裝置煤耗差異的影響較小,即氣化工段不是造成噸甲醇煤耗出現(xiàn)較大差異的主要原因。

    (2)B公司甲醇合成回路由于甲醇合成塔換熱面積不夠,為控制催化劑床層不超溫,不得不提高循環(huán)氣壓縮機負(fù)荷、加大循環(huán)倍率,將反應(yīng)熱向下游設(shè)備轉(zhuǎn)移,從而導(dǎo)致循環(huán)氣壓縮機、甲醇空冷器、甲醇水冷器等設(shè)備超負(fù)荷運行,且循環(huán)倍率的加大導(dǎo)致甲醇合成率下降;而且,X公司的空冷器換熱面積總和是B公司的199%,利于熱量的轉(zhuǎn)移。因此,甲醇合成工段工況的差異是導(dǎo)致兩公司煤制甲醇裝置噸甲醇煤耗出現(xiàn)較大差異的主要原因。

    鑒于目前B公司甲醇裝置存在的上述問題,理論上應(yīng)增加合成塔內(nèi)的換熱管的數(shù)量,但實際上甲醇合成塔內(nèi)部的改造很難實現(xiàn)?,F(xiàn)階段而言,可采取的措施是增加中間換熱器的換熱面積,并增加若干組空冷器,以較好地進行熱量轉(zhuǎn)移,提高甲醇產(chǎn)率,進而利于煤制甲醇裝置的節(jié)能降耗、提產(chǎn)增效。

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