婦科柴芍顆粒中重金屬砷、鉛的含量測(cè)定

馮學(xué)花

（安徽新華學(xué)院藥學(xué)院，安徽合肥230088）

婦科柴芍顆粒中重金屬砷、鉛的含量測(cè)定

馮學(xué)花

（安徽新華學(xué)院藥學(xué)院，安徽合肥230088）

目的：建立婦科柴芍顆粒中重金屬鉛和砷含量測(cè)定的方法.方法：采用石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)定婦科柴芍顆粒中重金屬鉛的含量，用原子熒光法測(cè)定婦科柴芍顆粒中砷的含量.結(jié)果：重金屬鉛的含量在0～50ng/ml范圍內(nèi)線性關(guān)系良好(r=0.9996)，平均回收率為97.6%(n=3，RSD=1.9%)，金屬砷的含量在0～10ng/ml范圍內(nèi)線性關(guān)系良好(r=0.9994)，平均回收率為105.3%(n=3，RSD=1.7%).結(jié)論：所建方法簡(jiǎn)便﹑快速，重現(xiàn)性好，專屬性強(qiáng)，靈敏度高，適合測(cè)定婦科柴芍顆粒中鉛和砷的含量.

婦科柴芍顆粒；重金屬；鉛；砷；含量測(cè)定

婦科柴芍顆粒是來源于經(jīng)驗(yàn)方，臨床用于治療婦女慢性盆腔炎，療效滿意，本方主要由柴胡、枳實(shí)（炒）、白芍、敗醬草等多種中藥組成.由于中藥材受其生長(zhǎng)環(huán)境的污染以及藥材種類的自身特點(diǎn)，都含有一定的有害重元素,如鉛(Pb)、砷( s)等.重金屬是中藥的重要污染物之一.一旦進(jìn)入體內(nèi)，會(huì)在人體內(nèi)蓄積，與體內(nèi)酶蛋白牢固結(jié)合,從而使蛋白質(zhì)變性,酶失去活性，組織細(xì)胞出現(xiàn)結(jié)構(gòu)和功能上的損害.其中鉛主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)、血管和消化系統(tǒng)；砷主要是擴(kuò)張毛細(xì)血管，麻痹血管舒縮中樞，使腹腔臟器嚴(yán)重失血，引起肝、心等實(shí)質(zhì)器官的損害.近年來，我國(guó)中藥材及其復(fù)方制劑受到有害重金屬元素污染時(shí)有報(bào)道，重金屬超標(biāo)事件成為國(guó)際醫(yī)藥市場(chǎng)的熱門話題，嚴(yán)重?fù)p害了中藥的形象,造成極大的經(jīng)濟(jì)損失.中藥的形象,造成極大的經(jīng)濟(jì)損失.然而，近年來中藥材及其復(fù)方制劑的重金屬系統(tǒng)研究較少，婦科柴芍顆粒中的重金屬測(cè)定未見報(bào)道，本實(shí)驗(yàn)對(duì)婦科柴芍顆粒的重金屬鉛和砷進(jìn)行測(cè)定及方法學(xué)研究，為藥物進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)及制定重金屬的限量標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)[1].

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及工作條件

DL-03型石墨電熱板（長(zhǎng)沙諾達(dá)儀器設(shè)備有限公司），AA320 N型原子吸收分光光度計(jì)（上海儀電分析儀器有限公司），AFS-8230型原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司），PL-403電子天平（梅普勒）托利多儀器廠）.

1.2 樣品與試劑

婦科柴芍顆粒10批（自制中試產(chǎn)品）；執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：申報(bào)新藥用藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn).優(yōu)級(jí)純硝酸（GR）、高氯酸（GR）、鹽酸（GR）；磷酸二氫銨、硝酸鎂，硼氫化鉀、硫脲（AR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司）；實(shí)驗(yàn)用水均為二次蒸餾水；鉛、砷（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）.

1.3 儀器主要工作條件

原子吸收分光光度計(jì)的工作條件：波長(zhǎng)283 nm，狹縫0.5 nm，燈電流5mA.干燥溫度80℃持續(xù)5秒，然后升至90℃持續(xù)30秒，后再升至120℃持續(xù)10秒，灰化溫500℃持續(xù)5秒，原子化溫度2500℃持續(xù)1秒.

原子熒光光度儀的工作條件：光電倍增管負(fù)高壓300 V，燈電流60mA，載氣流量400mL/min，屏蔽氣流量900mL/min，原子化器高度8mm[2].

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的制備：精密稱取標(biāo)準(zhǔn)鉛適量，用0.5mol/L硝酸溶液配制成質(zhì)量濃度為50 ng/L的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液.

標(biāo)準(zhǔn)砷溶液的制備：精密稱取標(biāo)準(zhǔn)砷適量，用5%鹽酸溶液配制成質(zhì)量濃度為100 ng/L的標(biāo)準(zhǔn)砷溶液.

1.4.2 樣品溶液的制備

取婦科柴芍顆粒適量，精密稱取1 g，置于50mL的具塞三角燒瓶中，加入硝酸9mL；高氯酸1mL，浸泡過夜，置電熱板上進(jìn)行濕法消解，至冒白煙，消化液呈透明略帶黃色，少量多次的加入蒸餾水加熱以除酸，放冷，將消化液轉(zhuǎn)入10mL的容量瓶中，錐形瓶用少量0.5mol/L硝酸多數(shù)洗滌，洗液并入容量瓶中，用0.5mol/L硝酸定容至刻度，搖勻，供測(cè)鉛用.精密量取上述樣品溶液2mL于10mL容量瓶中，加入1mL15%硫脲-15%抗壞血酸，用5%鹽酸定容至刻度，搖勻，供測(cè)砷用.同時(shí)做空白試驗(yàn)[2].

1.4.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

鉛溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取上述50 ng/L的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液用0.5mol/L硝酸稀釋成系列濃度的溶液，同時(shí)加入1%磷酸二氫銨-0.2%硝酸鎂10 μL，測(cè)吸收度，以濃度（C）為橫坐標(biāo)，吸光度（A）為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程：A=0.00295 C+0.00590，r=0.9996

表明標(biāo)準(zhǔn)鉛在工作范圍內(nèi)線性關(guān)系良好.

砷溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取上述100 ng/L的標(biāo)準(zhǔn)砷溶液1mL，置于10mL容量瓶中，加入1mL15%硫脲-15%抗壞血酸，用5%鹽酸定容至刻度，搖勻，得標(biāo)準(zhǔn)砷儲(chǔ)備液，取標(biāo)準(zhǔn)砷儲(chǔ)備液用5%鹽酸稀釋成系列濃度的溶液，測(cè)熒光，以濃度（C）為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度（I）為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程：I=85.652 C-16.858，r=0.9994

表明標(biāo)準(zhǔn)砷在工作范圍內(nèi)線性關(guān)系良好[4].

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品中重金屬鉛、砷的測(cè)定結(jié)果

按照標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制項(xiàng)下的方法，分別測(cè)定10批婦科柴芍顆粒重金屬鉛、砷含量，每個(gè)批號(hào)平行測(cè)3份，取均值作為其含量，計(jì)算RSD，結(jié)果見表1.

表1 科柴芍顆粒中鉛、砷的含量（n=3）

2.2 回收率試驗(yàn)

取批號(hào)為20110706的婦科柴芍顆粒，精密稱取1.0 g3份，分別加入含250 ng鉛的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液、350 ng砷的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品溶液的制備項(xiàng)下方法，分別測(cè)定吸光度或熒光值，計(jì)算回收率分別為97.6%和105.3%，RSD分別為1.9%和1.7%.試驗(yàn)結(jié)果表明，本法回收率良好[4].

2.3 討論

通常認(rèn)可的重金屬分析方法有：微譜分析（MS）、紫外可分光光度法（UV）、原子吸收法（AAS）、原子熒光法（AFS）、電感耦合等離子體法（ICP）、X熒光光譜（XRF）、電感耦合等離子質(zhì)譜法（ICP-MS）.日本和歐盟國(guó)家有的采用電感耦合等離子質(zhì)譜法（ICP-MS）分析，但對(duì)國(guó)內(nèi)用戶而言，儀器成本高.也有的采用X熒光光譜（XRF）分析，優(yōu)點(diǎn)是無損檢測(cè)，可直接分析成品，但檢測(cè)精度和重復(fù)性不如光譜法.

原子吸收光譜法是20世紀(jì)50年代創(chuàng)立的一種新型儀器分析方法，它與主要用于無機(jī)元素定性分析的原子發(fā)射光譜法相輔相成，已成為對(duì)無機(jī)化合物進(jìn)行元素定量分析的主要手段.原子熒光光譜法是通過測(cè)量待測(cè)元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激以下所產(chǎn)生的熒光發(fā)射強(qiáng)度，以此來測(cè)定待測(cè)元素含量的方法.該法具有靈敏度高、線性范圍較寬、干擾少的特點(diǎn).原子熒光光譜法在砷、汞等元素的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)中已成為第一法.所以用原子吸收法測(cè)定婦科柴芍顆粒的鉛，原子熒光法測(cè)定婦科柴芍顆粒的砷更合理[5].

〔1〕國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典［S］.北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010.附錄XD.

〔2〕譚婉清，賈艷花，賴宇紅.消渴丸中重金屬鉛和砷的含量測(cè)定[J].廣東微量元素科學(xué),2011，18 (8):44-48.

〔3〕張雪菊，周玲，楊寧.藏藥二十五味珍珠丸中重金屬元素分析［J］.中國(guó)藥事,2010,24(4):344-346.

〔4〕葉梅，朱興瓊.火焰原子吸收光譜法測(cè)定蘆薈中微量鐵、鋅含量[J].廣東微量元素科學(xué),2011，18 (8):49-51.

〔5〕徐曉琴，魏鴻雁，石磊嶺，等.沙棗中重金屬鎘含量分析[J].中國(guó)民族醫(yī)藥雜志,2012，2(2):55-56.

R927.1

A

1673-260X（2013）03-0168-02

安徽新華學(xué)院校級(jí)科研項(xiàng)目（2011zr009）