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    物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分析思維模型的構(gòu)建及應(yīng)用

    2019-08-06 10:30:00廣東
    關(guān)鍵詞:沸點雜化構(gòu)型

    廣東

    劉漢國

    物質(zhì)結(jié)構(gòu)包括原子結(jié)構(gòu)(原子核外電子排布、原子的雜化方式、元素電負(fù)性大小比較、元素金屬性、非金屬性的強弱)、分子結(jié)構(gòu)(化學(xué)鍵、分子的電子式、結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式的書寫、化學(xué)式的種類、官能團等)、晶體結(jié)構(gòu)(晶體類型的判斷、物質(zhì)熔沸點的高低、影響因素、晶體的密度、均攤方法的應(yīng)用等)。物質(zhì)結(jié)構(gòu)的考查,涉及前36號元素核外電子排布式的書寫、元素周期律、第一電離能規(guī)律、空間構(gòu)型、雜化軌道、晶體熔點高低的判斷、晶體類型以及晶胞的計算等,要求學(xué)生掌握物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)基礎(chǔ)知識,做到知識的靈活運用等,考查了學(xué)生綜合運用所學(xué)化學(xué)知識解決相關(guān)化學(xué)問題的能力。只有掌握這些,才可以更好地解決物質(zhì)結(jié)構(gòu)的問題。本文通過構(gòu)建“分析晶體熔沸點、分析空間立體構(gòu)型和晶體密度相關(guān)計算”的思維模型,突破考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識的難題,供同仁們在教學(xué)時參考借鑒。

    一、思維模型的構(gòu)建與應(yīng)用

    1.分析晶體熔沸點的思維模型

    在分析晶體熔沸點時,首先判斷晶體屬于同種類型還是不同種類型,若為不同種晶體類型,則按照一般規(guī)律:原子晶體>離子晶體>分子晶體,而金屬晶體的熔沸點差別很大,如鎢、鉑等沸點很高,汞、鎵、銫等沸點很低,金屬晶體一般不參與比較。若為同種晶體類型:原子晶體中原子半徑小的鍵長短,鍵能大,晶體的熔沸點高;離子晶體,一般地說,陰、陽離子所帶電荷數(shù)越多,離子半徑越小,則離子間的相互作用就越強,其離子晶體的熔沸點就越高;分子晶體,分子間作用力越大,物質(zhì)的熔沸點越高;具有氫鍵的分子晶體,熔沸點反常的高;金屬晶體,金屬離子半徑越小,離子所帶電荷數(shù)越多,其金屬鍵越強,金屬熔沸點就越高。構(gòu)建分析晶體熔沸點的思維模型如圖1所示。

    圖1 分析晶體熔沸點的思維模型

    【例1】(2018·全國卷Ⅱ·35·節(jié)選)圖(a)為S8的結(jié)構(gòu),其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多,主要原因為___________________。

    圖(a)

    【答案】S8相對分子質(zhì)量大,分子間范德華力強

    【解析】根據(jù)分析晶體熔沸點的思維模型,首先判斷出S8和二氧化硫同屬于分子晶體類型,而S8的相對分子質(zhì)量比二氧化硫的相對分子質(zhì)量大,S8的分子間范德華力比二氧化硫的大,所以S8的熔點和沸點比二氧化硫的高。

    【例2】(2016·全國卷Ⅲ·37·節(jié)選)砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等?;卮鹣铝袉栴}:GaF3的熔點高于1 000℃,GaCl3的熔點為77.9℃,其原因是___________________。

    【答案】GaF3為離子晶體,GaCl3為分子晶體

    【解析】根據(jù)分析晶體熔沸點的思維模型,GaF3的熔點高于GaCl3,而GaF3相對式量低于GaCl3,因此可以推斷出GaF3與GaCl3屬于不同晶體類型。由不同類型晶體熔點高低的一般規(guī)律可以推斷出:GaF3是離子晶體,GaCl3是分子晶體,所以離子晶體GaF3的熔沸點更高。

    2.分析空間立體構(gòu)型的思維模型

    由價層電子特征判斷分子立體構(gòu)型時需注意:價層電子對互斥模型說明的是價層電子對的立體構(gòu)型,而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對的立體構(gòu)型,不包括孤電子對。①當(dāng)中心原子無孤電子對時,兩者的構(gòu)型一致;②當(dāng)中心原子有孤電子對時,兩者的構(gòu)型不一致;價層電子對互斥模型能預(yù)測分子的幾何構(gòu)型,但不能解釋分子的成鍵情況;雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況,但不能預(yù)測分子的幾何構(gòu)型。兩者相結(jié)合,具有一定的互補性,可達到處理問題簡便、迅速、全面的效果。分析空間立體構(gòu)型時,對于ABm型分子或離子,可以先根據(jù)價層電子對互斥模型判斷出雜化類型,再根據(jù)孤對電子的有無,最終判斷出分子或離子的空間構(gòu)型;而對于AnBm型分子或離子,要根據(jù)結(jié)構(gòu)求出σ鍵數(shù)和孤對電子的數(shù)目判斷出雜化類型,再根據(jù)孤對電子的有無最終判斷出分子或離子的空間構(gòu)型。構(gòu)建分析空間立體構(gòu)型的思維模型如圖2所示。

    圖2 分析空間構(gòu)型的思維模型

    【例3】(2018·全國卷Ⅱ·35·節(jié)選)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構(gòu)型為________形,其中共價鍵的類型有________種;固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為________。

    圖(b)

    【答案】平面三角 2 sp3

    【解析】氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,根據(jù)價層電子對互斥模型計算出中心原子含有的價層電子對數(shù)是3,從而判斷出中心原子雜化類型為sp2,且不存在孤對電子,所以其分子的立體構(gòu)型為平面三角形;分子中存在氧硫雙鍵,因此其中共價鍵的類型有2種,即σ鍵、π鍵;固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,根據(jù)結(jié)構(gòu)求出該分子中硫原子形成4個σ鍵,孤對電子的數(shù)目為0,因此其雜化軌道類型為sp3。

    【答案】V形 sp3

    【答案】sp2和sp39NA

    【解析】丙酮屬于AnBm型分子,根據(jù)結(jié)構(gòu)可知甲基上每個C原子都有4個σ鍵且無孤對電子,故甲基上的碳原子的雜化方式為sp3,同理,羧基(或酮基)上的碳原子為sp2雜化;據(jù)以上分析1 mol丙酮分子中含有σ鍵的數(shù)目為9NA。

    3.晶體密度相關(guān)計算的思維模型

    圖3 晶體密度相關(guān)計算的思維模型

    圖(c)

    【例7】(2016·全國卷Ⅲ·37·節(jié)選)砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等?;卮鹣铝袉栴}:GaAs的熔點為1 238℃,密度為ρg·cm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為________,Ga與As以________鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGag·mol-1和MAsg·mol-1,原子半徑分別為rGapm和rAspm,阿伏加德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為________。

    二、備考建議

    1.結(jié)合《考試大綱》,夯實基礎(chǔ)

    一輪復(fù)習(xí)時,教師應(yīng)引導(dǎo)學(xué)生依據(jù)《考試大綱》,結(jié)合教材,逐一把考點消化。對于晶體結(jié)構(gòu)的相關(guān)計算,一是要掌握晶體“均攤法”的原理,二是要有扎實的立體幾何知識,三是要熟悉常見晶體的結(jié)構(gòu)特征,并能融會貫通,舉一反三。

    2.精選習(xí)題,適量訓(xùn)練

    復(fù)習(xí)中,除了注重知識的網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建,也要重視練習(xí)。選擇高考熱點、難點、易錯點等典型題目進行適量練習(xí),在訓(xùn)練中掌握??碱}目的套路,尋找創(chuàng)新題的答題模式。

    3.細(xì)研真題,構(gòu)建模型

    把同種類型的高考題放在一起,準(zhǔn)確了解高考題型、命題方式、命題意圖和熱點,難點,通過構(gòu)建思維模型,形成高效的解題思維,提高解題效率,提升解題能力。

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