• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    NO與AunMg-1、Aun-1 (n=1-8)的相互作用的密度泛函理論研究

    2019-07-08 09:35:54王必利何曼麗
    關(guān)鍵詞:能隙基態(tài)結(jié)合能

    王必利, 何曼麗, 王 黎

    (陸軍工程大學(xué)基礎(chǔ)部,南京 211101)

    1 引 言

    團(tuán)簇是由幾個(gè)乃至上千個(gè)原子、分子或離子通過物理或化學(xué)結(jié)合力組成的相對(duì)穩(wěn)定的微觀或亞微觀聚集體, 其物理和化學(xué)性質(zhì)隨所含的原子數(shù)目而變化[1-10], 其在表面吸附、化學(xué)催化等方面有著十分重要的應(yīng)用. 團(tuán)簇催化劑已成為當(dāng)前團(tuán)簇科學(xué)研究中一個(gè)相當(dāng)重要的方向, 新的團(tuán)簇催化材料的出現(xiàn), 將對(duì)人們的生產(chǎn)、生活產(chǎn)生重要的影響. 在團(tuán)簇催化反應(yīng)中, 分子在團(tuán)簇表面的吸附是整個(gè)反應(yīng)中最關(guān)鍵的一個(gè)步驟. 所以, 研究團(tuán)簇和分子的相互作用, 分子在團(tuán)簇表面的吸附對(duì)理解團(tuán)簇催化反應(yīng)的機(jī)理, 研制新型團(tuán)簇催化材料, 尋找合適的催化劑有著重要的意義. 此外, NO是環(huán)境污染控制的廢水或廢氣處理的重要中間產(chǎn)物, 如何消除NO成為一個(gè)重要的環(huán)保難題, 因此, NO的吸附研究就顯得尤為重要.

    近年來, 隨著計(jì)算科學(xué)的發(fā)展,密度泛函理論(DFT)在研究小分子H2, O2, CO等在團(tuán)簇表面的吸附中的作用日益凸顯[11, 12]. 當(dāng)前有了一些關(guān)于金團(tuán)簇吸附一氧化氮分子的實(shí)驗(yàn)和理論研究[13, 14], 但是團(tuán)簇的尺寸較小, 而且多為中性團(tuán)簇, 對(duì)于陰離子團(tuán)簇的研究, 特別是對(duì)參雜陰離子團(tuán)簇的實(shí)驗(yàn)與理論研究較少. 本文采用DFT理論研究了AunMg-1、Aun-1(n=1-8)與NO的相互作用, 給出了AunMgNO-1、AunNO-1的基態(tài)以及亞穩(wěn)定結(jié)構(gòu), 分析了團(tuán)簇尺寸變化時(shí)其吸附能、平均結(jié)合能、能隙的變化.

    2 計(jì)算方法

    本文全部計(jì)算工作使用dmol3[15,16]程序包進(jìn)行, 所有計(jì)算均設(shè)定為自旋非限制, 并且沒有設(shè)置任何對(duì)稱性限制. 在廣義梯度近(GGA)中, 交換關(guān)聯(lián)勢采用Perdew-Wang(1991)NLDA function(PW91)方法,價(jià)電荷設(shè)定為-1, 核軌道的處理采用密度泛函經(jīng)驗(yàn)核贗勢(DSPP), 在精度可接受范圍內(nèi)采用帶d軌道極化的雙數(shù)值基組(DND)進(jìn)行了結(jié)構(gòu)優(yōu)化, 結(jié)構(gòu)優(yōu)化的收斂標(biāo)準(zhǔn)為:能量閾值2×10-5Hartree(1Hartree=27.21 eV), 力場0.004 Hartree/ ?, 最大位移0.005 ?. 為了得到團(tuán)簇的最低能量結(jié)構(gòu), 對(duì)不同尺寸的團(tuán)簇, 我們考慮了若干的可能初始結(jié)構(gòu), 對(duì)于每一種可能結(jié)構(gòu)進(jìn)行了不同自旋多重態(tài)情況下的優(yōu)化.

    為驗(yàn)證所選方法的可靠性, 在相同的條件下計(jì)算了NO、O2的鍵長與振動(dòng)頻率. NO、O2鍵長計(jì)算結(jié)果為1.163 ?、1.225 ?, 與實(shí)驗(yàn)值1.151 ?、1.210 ?符合較好, NO、O2頻率計(jì)算結(jié)果為1890.7 cm-1、1553.5 cm-1, 與實(shí)驗(yàn)值1876 cm-1、1580.0 cm-1也符合較好[17,18], 說明本文所選用的計(jì)算方法是較合適的.

    3 結(jié)果與分析

    3.1 穩(wěn)定與亞穩(wěn)定構(gòu)型

    圖1列出了Aun-1(n=2-8)以及團(tuán)簇吸附NO后得到的最低能量結(jié)構(gòu)以及亞穩(wěn)定結(jié)構(gòu), 圖2列出了AunMg-1(n=1-8)以及團(tuán)簇吸附NO后得到的最低能量結(jié)構(gòu)與亞穩(wěn)定結(jié)構(gòu). 本文優(yōu)化得到的團(tuán)簇AunMg-1、Aun-1的最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)都呈現(xiàn)出面結(jié)構(gòu), 符合相對(duì)論效應(yīng)[19]. 從圖1和圖2可以看出:NO都是通過N原子直接與Au原子或Mg原子成鍵, 團(tuán)簇AunMgNO-1、AunNO-1的最低能量結(jié)構(gòu)都是由團(tuán)簇AunMg-1、Aun-1的最穩(wěn)定構(gòu)型吸附NO生長而成.

    圖1 第一行為團(tuán)簇Aun-1 (n=2-8)的最低能量結(jié)構(gòu), 第二為Aun-1NO (n=2-8)的基態(tài)構(gòu)型,第三行為Aun-1NO (n=2-8)的亞穩(wěn)定構(gòu)型(球1 代表N 原子, 球2 代表O 原子,其余為Au 原子)Fig. 1 The first row is the lowest energy structures for Aun-1(n=2-8), the second row is the groundstate structures for AunNO-1 (n=2-8) clusters, the third row is the metastable structures for AunNO-1 (n=2-8) clusters. Ball 1 and ball 2 represent N and O atoms, the others represent Au atoms.

    圖2 第一行為團(tuán)簇AunMg-1 (n=2-8)的最低能量結(jié)構(gòu), 第二為AunMg-1NO (n=1-8)的基態(tài)構(gòu)型, 第三行為AunMgNO-1 (n=1-8)的亞穩(wěn)定構(gòu)型(球1 代表N 原子, 球2 代表O 原子, 球3代表Mg 原子, 其余為Au 原子)Fig. 2 The first row is the lowest energy structures for Aun-1(n=2-8), the second row is the groundstate structures for AunNO-1 (n=1-8) clusters, the third row is the metastable structures for AunNO-1 (n=1-8) clusters. Ball 1 and ball 2 and ball 3 represent N and O and Mg atoms, the others represent Au atoms.

    由圖1可以看出:NO在團(tuán)簇Aun-1(n=2-8)表面最穩(wěn)定的吸附位置既有頂位也有橋位, 在Au4-1上NO的最穩(wěn)定吸附位為橋位, 而在AunNO-1(n=2-3, 5-8)上NO的最穩(wěn)定吸附位為頂位. NO在吸附時(shí)沒有產(chǎn)生斷鍵,說明此處的吸附為非解離性吸附. 表1給出了團(tuán)簇AunNO-1(n=1-8)的吸附能Eads、平均結(jié)合能Eb、能隙Egap、N-O鍵長、N-Au鍵長以及NO電荷. 氣相的NO分子鍵長為1.163 ?, 由表1可以看出NO吸附在團(tuán)簇Aun-1上時(shí), N-O鍵長增長了0.072 ? ~1.039 ?, 表明NO分子鍵強(qiáng)減弱, 活性增強(qiáng)了. N-O鍵長越長, 表示被活化的程度越大, 反之, 被活化的程度就越小. NO在團(tuán)簇Au-1上吸附時(shí), NO鍵長伸長量最最小為0.072, 表明AuNO-1活化程度最弱, NO在團(tuán)簇Au3-1上吸附時(shí), NO鍵長伸長量最最大為1.039 ?, 表明Au3NO-1活化程度最大. 我們注意到NO在團(tuán)簇Aun-1(n=1-8)上吸附時(shí), 電荷都是從NO轉(zhuǎn)移到團(tuán)簇, 轉(zhuǎn)移量為0.147 e~0.441 e.

    團(tuán)簇AunMg-1(n=1-8)可以看成是由團(tuán)簇Aun-1摻雜Mg原子生長而成. 由圖2可以看出:同樣所有的吸附都是非解離性吸附. 從吸附構(gòu)型看, AunMgNO-1(n=1-3, 5)是N原子與Mg原子成鍵, AunMgNO-1(n=4,6-8)N原子與Au原子成鍵. 表2給出了團(tuán)簇AunMgNO-1的吸附能Eads、平均結(jié)合能Eb、能隙Egap、N-O鍵長, 以及NO、Mg的電荷轉(zhuǎn)移情況. 由表2可以看出NO在團(tuán)簇AunMg-1(n=1-8)上吸附時(shí), 電荷從團(tuán)簇轉(zhuǎn)移到NO, 轉(zhuǎn)移量為0.114 e~0.711 e, N-O 鍵長增長了0.025 ?~0.317 ?, 表明NO活性增強(qiáng)了. 對(duì)比表1與表2可以看出n相同時(shí), AunMgNO-1(n=1-8)的N-O鍵長比AunNO-1(n=1-8)的N-O鍵長短, 說明AunNO-1(n=1-8)摻雜Mg后NO活性減弱了. 團(tuán)簇AunMgNO-1(n=1-8)穩(wěn)定構(gòu)型中的Mg原子失去電荷, 電荷轉(zhuǎn)移量為1.270 e ~0.440 e.

    3.2 吸附強(qiáng)度

    小分子在團(tuán)簇表面吸附的強(qiáng)弱表現(xiàn)為吸附能的大小, NO在團(tuán)簇AunMg-1、Aun-1(n=1-8)上的吸附能Eads定義為:

    Eads=E[NO]+E[X]-E[X-NO]

    (1)

    其中E[NO]為NO的總能量,E[X]為AunMg-1、Aun-1的能量,E[X-NO]為吸附NO后團(tuán)簇體系的總能量.表1和表2分別給出了NO在團(tuán)簇Aun-1、AunMg-1上的吸附能. 吸附能越大, 表明NO在團(tuán)簇上的吸附越強(qiáng), 反之越弱. 由圖3可以看出, NO在團(tuán)簇Aun-1上吸附時(shí), 團(tuán)簇Au2NO-1的吸附能最大, 表明NO與團(tuán)簇Au2-1的結(jié)合最強(qiáng), 而團(tuán)簇Au3NO-1的吸附能最小, 說明NO與Au3-1的結(jié)合較弱.

    表1 團(tuán)簇AunNO-1基態(tài)(a)與亞穩(wěn)定態(tài)(b)吸附能Eads、結(jié)合能Eb、HOMO能量, LUMO能量, 能隙Egap, N-Au鍵長, N-O鍵長, NO電荷

    Table 1 Adsorption energies, binding energies, HOMO energy, LUMO energy, energy gap, Au-C, N-O bond lengths and charges transfer of NO, when NO was bonded on the groundstatewhich is labeled by “a” and the metastablestructures which is labeled by “b” for AunNO-1(n=1-8).

    AunNO-1(n=1-8)Eads/eVEb/eVHOMO/haLUMO/haEgap/eVN-Au鍵/?N-O鍵長/ ?NO電荷/e11.244-10.2622.0252.9690.9441.2351.229-0.4412(a)1.790-12.7620.5380.9390.4012.0691.198-0.3002(b)1.191-12.1630.2521.6621.4102.2411.205-0.2203(a)1.114-15.047-0.190-0.0470.1432.5261.207-0.2413(b)0.652-14.5850.2540.3450.0912.1951.200-0.2374(a)1.527-16.970-1.089-0.3900.6992.0681.219-0.2244(b)1.381-16.957-1.223-0.7310.4922.0481.199-0.1475(a)1.277-19.137-1.431-0.9320.4992.0431.198-0.1665(b)0.948-18.808-0.101-0.0170.0842.1671.201-0.2136(a)1.715-21.600-0.349-0.0050.3442.0871.217-0.3076(b)1.425-21.310-0.2580.0270.2852.1481.201-0.2187(a)1.154-23.781-1.052-0.4380.6142.0541.201-0.1947(b)1.015-23.642-0.956-0.5820.3742.0831.206-0.3248(a)1.300-26.097-1.261-0.7230.5382.0921.207-0.1848(b)0.884-25.681-0.877-0.8590.0182.2021.194-0.175

    表2 AunMgNO-1基態(tài)(a)與亞穩(wěn)定態(tài)(b)吸附能Eads、結(jié)合能Eb、HOMO能量, LUMO能量, 能隙Egap, N-O鍵長, NO電荷, Mg電荷

    Table 2 Adsorption energies, binding energies, HOMO energy, LUMO energy, energy gap, N-O bond lengths and charges transfer of NO and Mg when NO was bonded on the groundstate which is labeled by “a” and the metastable structures which is labeled by “b” for AunMgNO-1(n=1-8).

    AunMgNO-1(n=1-8)Eads/eVEb/eVHOMO/haLUMO/haEgap/eVN-O鍵長/ ?NO電荷/eMg電荷/e1(a)1.646-11.54451.1162.2831.1671.249-0.7110.4401(b)1.146-11.04491.5462.2590.7131.229-0.472-0.0182(a)1.922-14.74240.4071.5021.0951.241-0.6931.0332(b)1.455-14.74080.4011.4971.0961.480-0.4000.5693(a)0.742-17.09-0.2380.3110.5491.206-0.3461.0873(b)0.555-16.9025-0.254-0.1360.1181.197-0.1940.9484(a)1.418-19.3955-0.5990.0010.6001.204-0.2411.0394(b)0.668-18.6455-0.352-0.2640.0881.195-0.2701.0135(a)1.101-21.5994-0.7170.1350.8521.239-0.5741.1365(b)0.537-21.0359-0.527-0.4060.1211.226-0.3091.0116(a)1.476-24.2074-1.282-0.2501.0321.200-0.2011.1566(b)1.055-23.7863-0.633-0.2640.3691.212-0.2671.2707(a)1.027-26.6516-1.437-1.0390.3981.200-0.1891.1397(b)0.799-26.424-0.840-0.7050.1351.208-0.2351.1308(a)1.263-29.2377-1.467-0.8290.6381.216-0.2461.0548(b)0.680-28.6911-1.213-0.8910.3221.188-0.1141.049

    圖3 AunNO-1、AunMgNO-1最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的吸附能圖Fig.3 Adsorption energies of AunNO-1 and AunMgNO-1 (n=1-8) with lowest energy structure

    圖4 AunNO-1、AunMgNO-1最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)平均結(jié)合能Fig. 4 Average binding energies of AunNO-1 and AunMgNO-1 (n=1-8) with lowest energy structure

    圖5 AunNO-1基態(tài)結(jié)構(gòu)與亞穩(wěn)定結(jié)構(gòu)合能Fig.5 Average binding energies of ground state and meta-stable structure about AunNO-1 (n=1-8)

    NO在團(tuán)簇AunMg-1上的吸附, 其穩(wěn)定構(gòu)型的吸附能變化規(guī)律與在團(tuán)簇Aun-1上吸附的吸附能變化規(guī)律類似, 吸附能大小隨尺寸變化表現(xiàn)為奇偶振蕩性. 團(tuán)簇Au2MgNO-1的吸附能最大, 表明NO與團(tuán)簇Au2Mg-1的結(jié)合最強(qiáng), 而團(tuán)簇Au3MgNO-1的吸附能最小, 說明NO與Au3Mg-1的結(jié)合較弱. 此外, 團(tuán)簇Aun-1摻雜Mg原子后, Aun-1(n=1,2)吸附NO的強(qiáng)度是增強(qiáng)的, Aun-1(n=3-8) 吸附NO的強(qiáng)度是減弱的,Au3-1減弱最大.

    圖6 AunMgNO-1基態(tài)結(jié)構(gòu)與亞穩(wěn)定結(jié)構(gòu)合能Fig.6 Average binding energies of ground state and meta-stable structure about AunMgNO-1 (n=1-8)

    3.3 穩(wěn)定性和化學(xué)活性

    為了研究團(tuán)簇吸附NO后的相對(duì)穩(wěn)定性, 表1與表2給出了AunNO-1、AunMgNO-1(n=1-8)基態(tài)與亞穩(wěn)定結(jié)構(gòu)平均結(jié)合能的大小, 而圖4則給出了穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的平均結(jié)合能隨團(tuán)簇尺寸的變化規(guī)律. AunNO-1、AunMgNO-1平均結(jié)合能定義如下為:

    Eb[AunNO-1]=(-E[AunNO-1]+

    (n-1)E[Au]+E[Au-1]+E[O]+E[C])/(n+2)

    (2)

    Eb[Aun-1MgNO]=(-E[AunMgNO-1]+(n-1)

    E[Au]+E[Au-1]+E[Mg]+E[O]+E[C])/(n+3)

    (3)

    其中E[AunNO-1]、E[AunMgNO-1]、E[Au]、E[Au-1]、E[Mg]、E[O]、E[N]分別為團(tuán)簇AunNO-1、AunMgNO-1最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)體系的能量和Au、Au-1、Mg、O、N的能量.

    從圖4可以看出隨著團(tuán)簇尺寸的增加, AunNO-1最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的平均結(jié)合能是減小的. 比較發(fā)現(xiàn)AunNO-1(n=1-4)的平均結(jié)合能高于AunMgNO-1(n=1-4)的平均結(jié)合能, 而AunNO-1(n=5-8)的平均結(jié)合能低于AunMgNO-1(n=5-8)的平均結(jié)合能, 表明對(duì)于一定尺寸的團(tuán)簇Aun-1摻雜Mg時(shí), 平均結(jié)合能變化變得復(fù)雜.

    由圖5與圖6發(fā)現(xiàn), 在尺寸相同情況下AunNO-1基態(tài)結(jié)構(gòu)的平均結(jié)合能高于亞穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的平均結(jié)合能, 但是摻雜Mg原子后情況相反.

    為了研究吸附NO后團(tuán)簇的化學(xué)活性, 表1與表2給出了團(tuán)簇AunNO-1與AunMgNO-1的能隙Egap即分子的HOMO與LUMO之間的差值, 能隙可以反映電子被激發(fā)時(shí)所需能量的多少, 其值越大, 表示該分子越難以激發(fā), 活性越低, 反之, 活性越高. 圖7給出了能隙隨著團(tuán)簇尺寸的變化規(guī)律. 可以看出, NO在Aun-1上吸附時(shí), AuNO-1能隙最高, Au3NO-1能隙最低, 表明Au3NO-1活性較高, 而AuNO-1活性較低; NO在AunMg-1上的吸附, Au1MgNO-1能隙最高, Au7MgNO-1能隙最低, 表明Au7MgNO-1活性較高, 而Au1MgNO-1活性較低.

    圖7 AunNO-1、AunMgNO-1 (n=1-8)最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的能隙Fig.7 Energy gaps of AunNO-1 and AunMgNO-1 (n=1-8) with lowest energy structure

    4 總 結(jié)

    文章采用廣義梯度近似(GGA)中的PW91方法對(duì)團(tuán)簇AunNO-1、AunMgNO-1(n=1-8)進(jìn)行了優(yōu)化, 計(jì)算了最低能量結(jié)構(gòu)團(tuán)簇與亞穩(wěn)定結(jié)構(gòu)團(tuán)簇的吸附能Eads、結(jié)合能Eb、能隙Egap. 結(jié)果表明:團(tuán)簇AunMgNO-1、AunNO-1的最低能量結(jié)構(gòu)都是由團(tuán)簇AunMg-1、Aun-1的最穩(wěn)定構(gòu)型吸附NO生長而成; 由于吸附后的NO并沒有發(fā)生斷鍵, 表明NO在團(tuán)簇表面發(fā)生的是非解離性吸附, 吸附后N-O鍵長較自由氣相NO分子的N-O鍵鍵長變長, 表明N-O鍵被削弱, NO分子被活化; 團(tuán)簇吸附NO后的相對(duì)穩(wěn)定性研究表明, Aun-1對(duì)NO吸附隨團(tuán)簇尺寸的增長吸附能力減弱, 團(tuán)簇Aun-1摻雜Mg時(shí), 團(tuán)簇的穩(wěn)定性變得復(fù)雜; 通過對(duì)團(tuán)簇化學(xué)活性研究表明, AunNO-1、AunMgNO-1能隙隨著Au原子數(shù)目改變并未曾現(xiàn)出與吸附CO一樣的奇偶振蕩性[20].

    猜你喜歡
    能隙基態(tài)結(jié)合能
    體心立方構(gòu)型三層磁性體系的自旋波行為研究
    晶體結(jié)合能對(duì)晶格動(dòng)力學(xué)性質(zhì)的影響
    一類非線性Choquard方程基態(tài)解的存在性
    擬相對(duì)論薛定諤方程基態(tài)解的存在性與爆破行為
    一類反應(yīng)擴(kuò)散方程的Nehari-Pankov型基態(tài)解
    非線性臨界Kirchhoff型問題的正基態(tài)解
    高效硫硒化銻薄膜太陽電池中的漸變能隙結(jié)構(gòu)*
    Bogoliubov-Tolmachev-Shirkov模型臨界溫度和能隙解的數(shù)值方法
    借鑒躍遷能級(jí)圖示助力比結(jié)合能理解*
    ε-CL-20/F2311 PBXs力學(xué)性能和結(jié)合能的分子動(dòng)力學(xué)模擬
    亚洲第一电影网av| АⅤ资源中文在线天堂| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 在线观看舔阴道视频| 高清在线国产一区| 少妇的丰满在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 很黄的视频免费| 日韩有码中文字幕| 国产精华一区二区三区| 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产不卡一卡二| 精品久久久久久,| 91字幕亚洲| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 在线十欧美十亚洲十日本专区| 性欧美人与动物交配| 在线观看免费午夜福利视频| 黄频高清免费视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 亚洲国产毛片av蜜桃av| ponron亚洲| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产av在哪里看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 97人妻天天添夜夜摸| 欧美成人免费av一区二区三区| 一级,二级,三级黄色视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 色综合站精品国产| or卡值多少钱| 国产精品精品国产色婷婷| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产黄a三级三级三级人| 久热这里只有精品99| 一a级毛片在线观看| 欧美黑人精品巨大| 欧美黄色片欧美黄色片| www.999成人在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲精品粉嫩美女一区| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产黄a三级三级三级人| 久久久久久国产a免费观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产av精品麻豆| 午夜亚洲福利在线播放| 久久久久久久精品吃奶| 国产精品久久视频播放| 大香蕉久久成人网| 99在线视频只有这里精品首页| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 男人操女人黄网站| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 午夜视频精品福利| 大型黄色视频在线免费观看| 日韩精品青青久久久久久| av天堂在线播放| 美女午夜性视频免费| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产欧美日韩精品亚洲av| 成人亚洲精品一区在线观看| 免费看美女性在线毛片视频| 欧美在线一区亚洲| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 高清毛片免费观看视频网站| 在线观看日韩欧美| 国产精品亚洲av一区麻豆| 校园春色视频在线观看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 看免费av毛片| 91九色精品人成在线观看| 一区二区三区国产精品乱码| 欧美性长视频在线观看| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲成人久久性| 美女大奶头视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 成人免费观看视频高清| 最近最新中文字幕大全免费视频| 丝袜人妻中文字幕| 久久久国产成人免费| e午夜精品久久久久久久| 欧美中文综合在线视频| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久伊人香网站| 99精品在免费线老司机午夜| 黑人操中国人逼视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| 国产精品免费视频内射| 日韩免费av在线播放| 国产一区在线观看成人免费| 国产一卡二卡三卡精品| 亚洲男人天堂网一区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 满18在线观看网站| 国产成人影院久久av| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 露出奶头的视频| 久久人妻熟女aⅴ| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 村上凉子中文字幕在线| 免费av毛片视频| 国产精品精品国产色婷婷| 国产精品久久视频播放| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产成人欧美在线观看| 成人18禁在线播放| 精品一区二区三区av网在线观看| 波多野结衣巨乳人妻| 色婷婷久久久亚洲欧美| 精品国产亚洲在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| 99热只有精品国产| 大陆偷拍与自拍| 啪啪无遮挡十八禁网站| 黄片大片在线免费观看| 搞女人的毛片| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 黄色毛片三级朝国网站| 免费在线观看日本一区| 成人永久免费在线观看视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 欧美中文综合在线视频| 一级毛片女人18水好多| 国产伦一二天堂av在线观看| 一区二区三区激情视频| 18禁观看日本| 国产野战对白在线观看| 一区福利在线观看| 岛国视频午夜一区免费看| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 此物有八面人人有两片| 午夜a级毛片| 午夜福利免费观看在线| 母亲3免费完整高清在线观看| 男人操女人黄网站| svipshipincom国产片| 国产99久久九九免费精品| 成年版毛片免费区| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产成人系列免费观看| 亚洲熟妇熟女久久| a级毛片在线看网站| 久久这里只有精品19| 色尼玛亚洲综合影院| 9色porny在线观看| 美国免费a级毛片| 在线观看www视频免费| 美女午夜性视频免费| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 欧美激情高清一区二区三区| 欧美乱妇无乱码| 成人亚洲精品av一区二区| 男男h啪啪无遮挡| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 无遮挡黄片免费观看| 精品乱码久久久久久99久播| 成在线人永久免费视频| 禁无遮挡网站| 91麻豆av在线| 99国产精品99久久久久| 日韩中文字幕欧美一区二区| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 欧美黑人欧美精品刺激| 69av精品久久久久久| 中文字幕人妻熟女乱码| 伦理电影免费视频| 一本大道久久a久久精品| 丝袜在线中文字幕| 亚洲片人在线观看| 十八禁网站免费在线| 午夜免费激情av| 色尼玛亚洲综合影院| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 啦啦啦观看免费观看视频高清 | 久久人人精品亚洲av| 久久香蕉国产精品| 在线天堂中文资源库| 久久久国产精品麻豆| 男人的好看免费观看在线视频 | 乱人伦中国视频| 国产一卡二卡三卡精品| 性色av乱码一区二区三区2| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 成人18禁在线播放| 中文字幕av电影在线播放| 人人澡人人妻人| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲精品在线观看二区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲五月天丁香| 99久久综合精品五月天人人| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产av一区二区精品久久| 丝袜美腿诱惑在线| 国产精华一区二区三区| 欧美中文综合在线视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 午夜免费成人在线视频| 日韩三级视频一区二区三区| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 又黄又粗又硬又大视频| 动漫黄色视频在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 露出奶头的视频| av福利片在线| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 中文亚洲av片在线观看爽| 男女下面进入的视频免费午夜 | 精品人妻1区二区| 国产精品九九99| 真人一进一出gif抽搐免费| 成熟少妇高潮喷水视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲国产精品999在线| 亚洲人成77777在线视频| 在线观看日韩欧美| 精品久久久久久久久久免费视频| 97人妻天天添夜夜摸| 免费高清在线观看日韩| 热99re8久久精品国产| 欧美最黄视频在线播放免费| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 免费少妇av软件| 欧美日韩乱码在线| 最新在线观看一区二区三区| 麻豆一二三区av精品| 久久婷婷成人综合色麻豆| av欧美777| www.999成人在线观看| 在线免费观看的www视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产精品久久久久久精品电影 | 男女下面插进去视频免费观看| 99国产综合亚洲精品| 大陆偷拍与自拍| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 精品免费久久久久久久清纯| 日韩av在线大香蕉| 国产精品久久视频播放| 丝袜人妻中文字幕| 日韩大码丰满熟妇| 日本 欧美在线| 视频在线观看一区二区三区| 色精品久久人妻99蜜桃| 午夜精品在线福利| 成人手机av| av福利片在线| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 欧美成狂野欧美在线观看| 三级毛片av免费| 久久 成人 亚洲| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 老汉色av国产亚洲站长工具| 精品国产乱码久久久久久男人| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 99久久99久久久精品蜜桃| 黄色 视频免费看| 在线永久观看黄色视频| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲成国产人片在线观看| av电影中文网址| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 露出奶头的视频| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲av成人一区二区三| 日韩精品青青久久久久久| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 亚洲欧美日韩高清在线视频| 午夜福利18| 90打野战视频偷拍视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 色播在线永久视频| 婷婷丁香在线五月| 日韩三级视频一区二区三区| 日本免费a在线| 黑丝袜美女国产一区| 成人三级做爰电影| 国产亚洲av高清不卡| 老汉色av国产亚洲站长工具| 人人妻人人澡人人看| 91精品国产国语对白视频| 999久久久精品免费观看国产| 久久精品影院6| 三级毛片av免费| 欧美乱色亚洲激情| 国产亚洲精品第一综合不卡| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 91麻豆av在线| 97人妻天天添夜夜摸| 国产一区在线观看成人免费| 久久久精品欧美日韩精品| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 咕卡用的链子| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲九九香蕉| 成人三级做爰电影| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产精品亚洲av一区麻豆| 757午夜福利合集在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 亚洲五月婷婷丁香| 国产精品一区二区免费欧美| 欧美日韩精品网址| av视频免费观看在线观看| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国内精品久久久久精免费| 嫩草影视91久久| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 欧美国产日韩亚洲一区| 精品国产亚洲在线| 国产一区二区激情短视频| 三级毛片av免费| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产主播在线观看一区二区| 禁无遮挡网站| 国产高清videossex| 精品国产亚洲在线| 91成年电影在线观看| 99久久综合精品五月天人人| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产高清激情床上av| 男人操女人黄网站| 国产成人精品久久二区二区免费| 手机成人av网站| 国产精品综合久久久久久久免费 | 精品人妻在线不人妻| 国产欧美日韩精品亚洲av| 99精品欧美一区二区三区四区| 曰老女人黄片| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产成年人精品一区二区| 最近最新免费中文字幕在线| 在线观看日韩欧美| 9色porny在线观看| av免费在线观看网站| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产黄a三级三级三级人| 又大又爽又粗| 91老司机精品| 久久久国产欧美日韩av| 欧美激情高清一区二区三区| 在线播放国产精品三级| 不卡一级毛片| 在线天堂中文资源库| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲专区国产一区二区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 99久久国产精品久久久| 超碰成人久久| 国产又爽黄色视频| 亚洲国产精品成人综合色| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 999久久久国产精品视频| 国产私拍福利视频在线观看| 亚洲熟妇熟女久久| 精品国产一区二区久久| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 黄片小视频在线播放| 日本一区二区免费在线视频| 天天一区二区日本电影三级 | 极品人妻少妇av视频| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 亚洲国产精品成人综合色| 国产成人av激情在线播放| 成人国产一区最新在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 美女高潮到喷水免费观看| 精品久久蜜臀av无| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 他把我摸到了高潮在线观看| 日本 欧美在线| 成人欧美大片| 搡老岳熟女国产| 国产色视频综合| 无限看片的www在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲av五月六月丁香网| 欧美激情极品国产一区二区三区| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 亚洲国产精品sss在线观看| 久久久久九九精品影院| 国产1区2区3区精品| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲精品久久国产高清桃花| 色综合婷婷激情| 亚洲视频免费观看视频| 日本一区二区免费在线视频| 少妇 在线观看| 露出奶头的视频| 久久人妻av系列| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲成av人片免费观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 99久久国产精品久久久| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲视频免费观看视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产精品国产高清国产av| 淫秽高清视频在线观看| √禁漫天堂资源中文www| 国产精品影院久久| 视频在线观看一区二区三区| 国产熟女xx| av在线播放免费不卡| 操出白浆在线播放| 亚洲三区欧美一区| 男女之事视频高清在线观看| 一级毛片高清免费大全| 国产私拍福利视频在线观看| 99久久综合精品五月天人人| 成人国产一区最新在线观看| 男人操女人黄网站| 麻豆成人av在线观看| 免费看美女性在线毛片视频| 免费观看精品视频网站| 国产免费av片在线观看野外av| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品免费视频内射| 俄罗斯特黄特色一大片| 99精品在免费线老司机午夜| 日本五十路高清| 黄片大片在线免费观看| 精品久久久精品久久久| 日韩欧美国产一区二区入口| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 一区二区日韩欧美中文字幕| 一区在线观看完整版| 国产精品98久久久久久宅男小说| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产xxxxx性猛交| 欧美日韩一级在线毛片| 又紧又爽又黄一区二区| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 人人澡人人妻人| 亚洲美女黄片视频| 99香蕉大伊视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 99精品在免费线老司机午夜| 国产91精品成人一区二区三区| x7x7x7水蜜桃| 亚洲电影在线观看av| 啪啪无遮挡十八禁网站| 咕卡用的链子| 国产一区二区三区综合在线观看| 老司机福利观看| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲av第一区精品v没综合| 看片在线看免费视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 少妇的丰满在线观看| 亚洲少妇的诱惑av| 18禁美女被吸乳视频| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 操美女的视频在线观看| 免费在线观看影片大全网站| 夜夜爽天天搞| 咕卡用的链子| or卡值多少钱| 一级毛片女人18水好多| 在线免费观看的www视频| 少妇的丰满在线观看| 亚洲全国av大片| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 国产在线观看jvid| a在线观看视频网站| 91在线观看av| 久久久水蜜桃国产精品网| 久久久久精品国产欧美久久久| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久中文字幕一级| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 精品人妻在线不人妻| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲欧美激情综合另类| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 香蕉国产在线看| 久热爱精品视频在线9| 久久久久久久久久久久大奶| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 丝袜美腿诱惑在线| 真人做人爱边吃奶动态| 国产一卡二卡三卡精品| www.熟女人妻精品国产| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产亚洲欧美98| 精品人妻1区二区| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 老熟妇仑乱视频hdxx| 真人一进一出gif抽搐免费| 动漫黄色视频在线观看| 一区二区三区精品91| 亚洲电影在线观看av| www.www免费av| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 一级片免费观看大全| 欧美日韩精品网址| 久久久久久久久久久久大奶| 精品福利观看| 69av精品久久久久久| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 黄频高清免费视频| 无限看片的www在线观看| 国产精品av久久久久免费| 一区二区三区国产精品乱码| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 亚洲精品国产一区二区精华液| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 极品教师在线免费播放| 丝袜美足系列| 国产av精品麻豆| 亚洲国产欧美网| videosex国产| 午夜日韩欧美国产| 国产精品精品国产色婷婷| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 午夜福利影视在线免费观看| 免费观看人在逋| 欧美乱色亚洲激情| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产1区2区3区精品| videosex国产| 香蕉久久夜色| 欧美日韩乱码在线| 不卡av一区二区三区| 国产成人精品久久二区二区91| 国产精品国产高清国产av| 免费搜索国产男女视频| 九色亚洲精品在线播放| 久久久久国内视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| av超薄肉色丝袜交足视频| 久热爱精品视频在线9| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 精品一区二区三区av网在线观看| 国产精品一区二区三区四区久久 | 日韩免费av在线播放| 人人妻人人澡人人看| 乱人伦中国视频| 亚洲免费av在线视频| 久久人人精品亚洲av| 欧美一级毛片孕妇| 精品一品国产午夜福利视频| 多毛熟女@视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| 国产精品免费一区二区三区在线| 久久人妻av系列| 啦啦啦 在线观看视频| 一级毛片女人18水好多| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 中文字幕久久专区| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 99精品在免费线老司机午夜| 露出奶头的视频| 又黄又粗又硬又大视频| 51午夜福利影视在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 丝袜人妻中文字幕| 久久久久久免费高清国产稀缺| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲 国产 在线| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲国产精品999在线| 少妇的丰满在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产片内射在线| 久久久水蜜桃国产精品网| 在线国产一区二区在线| 日本a在线网址| 国语自产精品视频在线第100页| 日韩高清综合在线| 欧美日韩黄片免| 热99re8久久精品国产| 国产成人系列免费观看| 老司机午夜福利在线观看视频| avwww免费| 国产人伦9x9x在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 国产熟女xx| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产熟女午夜一区二区三区| 日韩欧美国产一区二区入口| 色综合欧美亚洲国产小说| 欧美午夜高清在线|