鄰苯二甲酸酯類增塑劑概況及法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀

王笑妍，薛燕波，者東梅，高 昂，郭若海，高 靜

(中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京 100013)

0 前言

增塑劑，又稱塑化劑，是塑料及其制品中常用的添加劑，可用于改善材料的加工性能、延展性及柔韌性等。鄰苯二甲酸酯(PAEs)又稱酞酸酯，由鄰苯二甲酸和醇類化合物酯化合成，是國(guó)內(nèi)外用量最大的一類增塑劑，約85 %的增塑劑屬于鄰苯二甲酸酯類[1]。因鄰苯二甲酸酯類增塑劑具有成本低廉、無(wú)色無(wú)味、增塑效果好、耐低溫等優(yōu)點(diǎn)，常被用于改善聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯共聚物、合成橡膠等高分子材料的性能，被廣泛應(yīng)用于食品包裝材料、塑料家具、裝飾裝修材料、紡織品、化妝品、地板、玩具、醫(yī)療器具等行業(yè)。市場(chǎng)上，最常用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑(以下簡(jiǎn)稱鄰苯類增塑劑)有6種，如表1所示。

表1 6種常見鄰苯二甲酸酯類增塑劑基本信息

除表1中6種常見的鄰苯二甲酸酯類增塑劑外，市場(chǎng)上還有鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)、鄰苯二甲酸環(huán)已酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPhP)，鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)等幾十種鄰苯類增塑劑。按其相對(duì)分子質(zhì)量大小，又可將鄰苯類增塑劑分為兩大類，小相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑(分子的支鏈碳數(shù)在8個(gè)及以內(nèi))和大相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑(分子的支鏈碳數(shù)在8個(gè)以上),常見大相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑包括DINP、DIDP等；小相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑包含DBP、BBP、DEHP等[2]89。歐盟的REACH法規(guī)，即《關(guān)于化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制的法規(guī)》(Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals)中，認(rèn)為大分子增塑劑毒性小，不會(huì)危害公眾健康，可用于常規(guī)塑料制品中，但不允許用于玩具及兒童入口物品中；而小分子增塑劑毒性大，被列為1B有毒物質(zhì)，不允許用于玩具、兒童用品及化妝品等與人類密切接觸的物品中。

鄰苯類增塑劑有毒性，且由于鄰苯類增塑劑與塑料等材料僅為物理混合，很容易被油脂等溶出，遷移進(jìn)入到我們賴以生存的環(huán)境當(dāng)中，造成污染并危害人類健康。雖然到目前為止科學(xué)界對(duì)于鄰苯類增塑劑的危害程度還未達(dá)成共識(shí)，但國(guó)內(nèi)外已出臺(tái)多項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)限制鄰苯類增塑劑的使用，美國(guó)、歐盟(EU)、世界衛(wèi)生組織(WHO)、日本、中國(guó)等都將鄰苯類增塑劑列入“優(yōu)先控制污染物名單”。針對(duì)不同行業(yè)中的鄰苯類增塑劑使用，我國(guó)已出臺(tái)了多個(gè)限量標(biāo)準(zhǔn)及檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，以盡量降低鄰苯類增塑劑的潛在風(fēng)險(xiǎn)。

1 鄰苯二甲酸酯類增塑劑的毒性

對(duì)于鄰苯類增塑劑的毒性，國(guó)內(nèi)外大量研究已經(jīng)確證其對(duì)嚙齒類動(dòng)物有毒害作用[3-7]；然而在對(duì)人體的毒性方面，由于試驗(yàn)方法不同及倫理問(wèn)題等，尚未得到統(tǒng)一的結(jié)論。有研究表明鄰苯類增塑劑對(duì)嚙齒動(dòng)物和人類的毒性作用存在物種差異，一些研究表明鄰苯類增塑劑對(duì)人類健康無(wú)明顯負(fù)面影響[8-9]，另一些研究則認(rèn)為鄰苯類增塑劑對(duì)人體有害[10-11]。

聯(lián)合國(guó)出版的《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》(Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals，GHS)中，列出了致癌、致突變、生殖毒性的物質(zhì)，DEHP和BBP等被列于1B分類中[12]。GHS分類系統(tǒng)定義了2類有害物質(zhì)。1類(CMR1)為已知或推測(cè)有致癌性、致突變或生殖毒性，2類(CMR2)為懷疑有致癌性、致突變或生殖毒性。其中1類又被分為兩個(gè)亞類，1A為大量基于人類證據(jù)被認(rèn)為有致癌性、致突變或生殖毒性；1B為大量基于動(dòng)物實(shí)驗(yàn)結(jié)果，被認(rèn)為是具有致癌性、致突變或生殖毒性。因鄰苯類增塑劑具有潛在的毒性，目前歐盟、美國(guó)、中國(guó)等多個(gè)地區(qū)已限制DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIDP應(yīng)用于嬰幼兒玩具和用品當(dāng)中；除上述6種增塑劑外，其他多種鄰苯類增塑劑也被限制應(yīng)用于食品包裝等材料中。

研究表明，鄰苯類增塑劑對(duì)嚙齒動(dòng)物有抗雄激素類作用，影響內(nèi)分泌系統(tǒng)，具有生殖和發(fā)育毒性。對(duì)鄰苯類增塑劑生殖毒性研究主要采用小鼠等嚙齒類動(dòng)物作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，Li等[3]報(bào)道DEHP會(huì)造成小鼠尿道下裂和肛門生殖器距離縮短等；Foster等[4]研究表明DBP會(huì)引起胎鼠的睪酮水平下降并增加睪丸間質(zhì)細(xì)胞數(shù)目；Nagao等[5]研究表明大鼠口服BBP會(huì)造成血清睪酮含量下降，卵泡刺激素增加。鄰苯類增塑劑對(duì)人類生殖健康的影響的研究相對(duì)有限，且沒有定論。Huang等[10]研究了中國(guó)臺(tái)灣PVC工廠男性工人暴露在DEHP環(huán)境中的情況，研究表明暴露于高濃度DEHP環(huán)境中，會(huì)降低人類精子活性并增加精子核染色體DNA損傷風(fēng)險(xiǎn)。然而，也有一些研究認(rèn)為鄰苯類增塑劑對(duì)靈長(zhǎng)類和對(duì)嚙齒類生物作用機(jī)理不同且物種敏感性差異很大，不會(huì)造成對(duì)人類的危害[8]。Hauser等[9]的研究表明人類精子質(zhì)量(濃度、活性以及形態(tài))與DEHP代謝產(chǎn)物無(wú)關(guān)。

鄰苯類增塑劑還具有潛在致癌性。美國(guó)國(guó)家毒理學(xué)項(xiàng)目(National Toxicology Program)和國(guó)家癌癥研究所(National Cancer Institute)[6]合作研究表明DEHP會(huì)增加大鼠和小鼠的肝癌風(fēng)險(xiǎn)。Cristina等[7]研究表明DEHP是大鼠肺癌和睪丸癌的致癌物質(zhì)。Lizbeth等[11]實(shí)驗(yàn)證明尿液中MEP 含量與婦女絕經(jīng)前的乳腺癌發(fā)病關(guān)系密切。

除上述嚴(yán)重危害之外，還有研究表明，鄰苯類增塑劑可能與二型糖尿病發(fā)病相關(guān)[13]，會(huì)增加女性子宮內(nèi)膜異位癥風(fēng)險(xiǎn)[14]，增加兒童和成人哮喘和過(guò)敏的風(fēng)險(xiǎn)[15]，引發(fā)自閉癥[16]等疾病。

另外，有研究表明鄰苯二甲酸酯大相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑和小相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑的代謝方式存在差異，可能造成兩者間毒性的差異。鄰苯類增塑劑的側(cè)鏈越短，其代謝越簡(jiǎn)單，隨著鏈長(zhǎng)增加，代謝過(guò)程也復(fù)雜化。小相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑主要代謝產(chǎn)物為其水解單酯產(chǎn)物，該步水解在酯酶和脂酶催化下進(jìn)行；而大相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑，代謝成其水解單酯產(chǎn)物后會(huì)繼續(xù)被氧化成為多種氧化產(chǎn)物，如圖1所示，部分氧化產(chǎn)物還可在UDP-葡萄糖醛酸轉(zhuǎn)移酶的作用生成葡萄糖苷酸結(jié)合物，氧化產(chǎn)物及其葡萄糖苷酸結(jié)合物的水溶性更好，在評(píng)估兩類增塑劑毒性時(shí)，需考慮代謝產(chǎn)物差異[17]，不同鄰苯二甲酸酯類增塑劑代謝產(chǎn)物的差異可能引起毒性差異。有研究表明DEHP的單酯代謝產(chǎn)物MEHP毒性要強(qiáng)于DEHP[18-19]。小相對(duì)分子質(zhì)量增塑劑DBP和BBP，其代謝產(chǎn)物大多以單酯的形式(MBP和MBzP)排出體外[20-21]；而研究最多的DEHP的代謝產(chǎn)物相對(duì)復(fù)雜，除其單酯產(chǎn)物MEHP外，還有羥基化產(chǎn)物OH-MEHP以及氧化產(chǎn)物Oxo-MEHP等[22]；DINP的代謝產(chǎn)物更為復(fù)雜，還有羧基化產(chǎn)物cx-MINP生成[23]，上述4種鄰苯類增塑劑的代謝產(chǎn)物比例見表2。

表2 DBP、BBP、DEHP及DINP的代謝產(chǎn)物比例

(注：R1/R2為烷烴支鏈；為烷烴支鏈被氧化后生成的含有羥基或羰基或羧基的結(jié)構(gòu))圖1 鄰苯二甲酸酯類增塑劑的代謝過(guò)程及代謝產(chǎn)物Fig.1 Metabolic processes and metabolites of PAEs

毒理學(xué)研究表明，鄰苯類增塑劑的毒性機(jī)制之一是源于干擾卵泡刺激素(FSH)與睪丸支持細(xì)胞受體上的卵泡刺激素受體之間的相互作用[24-25]。鄰苯類增塑劑對(duì)嚙齒類動(dòng)物毒性可能源于激活過(guò)氧化物酶體增殖劑激活受體(PPAR)[26]，而對(duì)靈長(zhǎng)類動(dòng)物則并不存在此種毒性作用機(jī)理。另外還有研究用理論計(jì)算模擬了DEHP分子與孕酮受體結(jié)合，從作用機(jī)理上推測(cè)DEHP分子可與激素分子競(jìng)爭(zhēng)受體，從而影響生命體正常功能[27]。

2 鄰苯二甲酸酯類增塑劑的檢測(cè)方法

近年來(lái)，隨著儀器分析水平的提高，越來(lái)越多的鄰苯類增塑劑檢測(cè)方法被開發(fā)出來(lái)。鄰苯類增塑劑檢測(cè)過(guò)程主要分為兩部分：一部分是樣品前處理，即將樣品中的鄰苯類增塑劑用適當(dāng)?shù)姆椒ㄌ崛〕鰜?lái)；另一部分是儀器分析檢測(cè)，即用儀器對(duì)已提取的樣品中鄰苯類增塑劑的種類及含量進(jìn)行檢測(cè)[28]402。提取方法有索氏提取[29]，超聲提取[30-31]，固相萃取[32]，液液萃取[33]，固相微萃取[34]，微波輔助萃取[28]，磁固相萃取[35]276等方法，其中超聲提取及索式提取是最常用的方法。檢測(cè)方法主要依賴于儀器分析，所用到的方法有氣相色譜法[35]，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[36-37]，高效液相色譜[38]，高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[39]，近紅外光譜法[40]，免疫分析法[41]等，目前常用的檢測(cè)方法為氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。

我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)中最常見的增塑劑提取方法是超聲提取，檢測(cè)方法是氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC-MS)檢測(cè)。此外，還有的標(biāo)準(zhǔn)中用到索氏提取器、微波萃取儀、溶劑萃取器等提取樣品中的鄰苯類增塑劑；用液質(zhì)聯(lián)用儀(LC-MS)、高效液相色譜儀(HPLC)、傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR)等進(jìn)行檢測(cè)。提取所選溶劑有正己烷、丁酮、二氯甲烷、乙酸乙酯等。鄰苯二甲酸酯類增塑劑的檢出含量受提取方法的影響很大，對(duì)于需要檢測(cè)的樣品，要根據(jù)樣品的種類選擇對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。值得注意的是，新出臺(tái)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 35772—2017《聚氯乙烯制品中鄰苯二甲酸酯的快速檢測(cè)方法-紅外光譜法》，首次采用了紅外光譜法，對(duì)樣品中的鄰苯類物質(zhì)的總含量進(jìn)行快速的原位檢測(cè)，此類方法快速便捷，未來(lái)可能會(huì)被推廣。以下列舉幾項(xiàng)我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)中鄰苯類增塑劑的檢測(cè)方法，如表3所示。

3 國(guó)內(nèi)外鄰苯類增塑劑法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀

隨著人們對(duì)鄰苯類增塑劑認(rèn)知的加深，以及近些年增塑劑所造成的食品安全事件的發(fā)生，越來(lái)越多的國(guó)家和團(tuán)體更加關(guān)注增塑劑的安全使用問(wèn)題，并出臺(tái)了限制鄰苯類增塑劑的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，其中主要限制領(lǐng)域集中在兒童用品和食品包裝材料方面；另外，塑料家具、醫(yī)療用品、護(hù)膚化妝品等其他塑料制品也有涉及。

3.1 玩具及兒童用品領(lǐng)域

鄰苯類增塑劑具有環(huán)境激素類毒性和可遷移性，嬰幼兒對(duì)鄰苯類增塑劑耐受性低且暴露水平高于成人，國(guó)際上對(duì)嬰幼兒用品使用增塑劑出臺(tái)了嚴(yán)格的限制規(guī)定[2]89。歐盟的REACH法規(guī)“限制物質(zhì)清單2016”附件XVII(REACH Annex XVII 2016)限定所有玩具和兒童用品中的DEHP、BBP、DBP總量不得超過(guò)0.1 %，可放入口中的玩具和兒童用品中DINP、DIDP、DNOP總含量不得超過(guò)0.1 %。美國(guó)《消費(fèi)品安全改進(jìn)法案》(The Consumer Product Safety Improvement Act, CPSIA)第108條規(guī)定所有玩具和兒童用品中DEHP、DBP或BBP含量均不得超過(guò)0.1 %，可放入口中的玩具或兒童用品中DINP、DIDP、DNOP含量均不得超過(guò)0.1 %，此外，日本、韓國(guó)、加拿大等國(guó)家也出臺(tái)了相關(guān)法規(guī)。我國(guó)以及國(guó)際上在玩具及兒童用品行業(yè)，涉及鄰苯類增塑劑的部分標(biāo)準(zhǔn)，如下表4及表5所示。

表3 國(guó)內(nèi)鄰苯二甲酸酯類增塑劑的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)

表4 兒童用品行業(yè)涉及鄰苯二甲酸酯類增塑劑的中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)

表5 兒童用品行業(yè)涉及鄰苯二甲酸酯類增塑劑的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)

3.2 食品及食品接觸材料領(lǐng)域

我國(guó)在食品及食品接觸材料領(lǐng)域已于2016年新修訂出臺(tái)了食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 9685—2016，標(biāo)準(zhǔn)中細(xì)化了食品包裝材料的分類：(1)塑料材料，(2)涂料和涂層，(3)橡膠材料，(4)黏合劑，(5)紙和紙板材料，(6)其他食品接觸材料(硅橡膠等)，其中有五大類限定了鄰苯類增塑劑的使用。另外還有其他關(guān)于鄰苯類增塑劑測(cè)定方法的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，涉及鄰苯類增塑劑的我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)如表6所示。

表6 食品及食品接觸材料行業(yè)涉及鄰苯二甲酸酯類增塑劑的我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

國(guó)外在食品及食品接觸材料領(lǐng)域，涉及鄰苯類增塑劑的標(biāo)準(zhǔn)大多以法規(guī)或指令形式限定鄰苯類增塑劑的使用，如歐盟“食品接觸塑料材料和制品法規(guī)”(10/2011/EU, Plastic materials and articles intended to come into contact with food)中規(guī)定了DEHP、DBP、DINP、DIDP、BBP的限量。限量要求為BBP、DEHP、DINP、DIDP含量≤0.1 %，DBP含量≤0.05 %，同時(shí)也給出了相關(guān)物質(zhì)的特定遷移限量和遷移總量限量。另外，歐盟2007/19/EC指令，該指令是對(duì)指令2002/72/EC“與食品接觸的塑料材料和制品”(Plastic materials and articles intended to come into contact with food)和指令85/572/EEC “對(duì)食品接觸的塑料材料制品的組分遷移檢測(cè)使用的模擬物清單”(The list of simulants to be used for testing migration of constituents of plastic materials and articles intended to come into contact with foodstuffs)進(jìn)行修訂，其中同樣規(guī)定了BBP、DEHP、DIDP、DINP含量≤0.1 %，DBP含量≤0.05 %。

3.3 醫(yī)療器械領(lǐng)域

添加鄰苯類增塑劑的PVC塑料也廣泛應(yīng)用于醫(yī)療器械領(lǐng)域，主要添加的增塑劑為DEHP，被用于生產(chǎn)醫(yī)用手套、輸液器、血袋、透析袋、靜脈注射管、氣管插管等。由于此類醫(yī)療器械直接與人體接觸，而增塑劑又可析出，從而會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生威脅。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 3826—1:2013 人體血液和血液成分用可折疊塑料容器 第1部分：常規(guī)容器 (Plastics collapsible containers for human blood and blood components. Part 1: Conventional containers)規(guī)定了“可提取增塑劑”(如DEHP)含量最高為15 mg /100 mL。我國(guó)也有相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范鄰苯類增塑劑在醫(yī)療領(lǐng)域的使用，相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)見表7。

表7 醫(yī)療器械領(lǐng)域涉及鄰苯二甲酸酯類增塑劑的我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)

3.4 其他領(lǐng)域

食品及食品包裝，玩具及兒童用品，醫(yī)療器械領(lǐng)域是目前國(guó)內(nèi)外重點(diǎn)監(jiān)管的鄰苯類增塑劑使用的領(lǐng)域，除此之外，彈性PVC地板、壁紙、電線電纜、化妝品、紡織品、鞋類、塑料家具、膠黏劑、電子產(chǎn)品等也會(huì)添加鄰苯類增塑劑，其中一些行業(yè)出臺(tái)了關(guān)于鄰苯類增塑劑的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)。歐盟在2015年頒布的指令(EU)2015/863對(duì)“關(guān)于在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令”(The restriction of the use of certain hazardous substances in electrical and electronic equipment)的限用物質(zhì)清單(2011/65/EU, RoHS 2.0, Annex II)進(jìn)行修訂，將四種鄰苯二甲酸酯(DEHP、BBP、DBP和DIBP)列入到限用物質(zhì)清單中，限值均為0.1 %，2019年7月22日起該指令將實(shí)施，屆時(shí)所有輸入歐洲的電子電氣產(chǎn)品均須滿足該限制要求。國(guó)內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)大部分為檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，針對(duì)鄰苯類增塑劑的限量標(biāo)準(zhǔn)目前很少。我國(guó)除了食品、兒童用品、醫(yī)療器械領(lǐng)域，在其他領(lǐng)域與鄰苯類增塑劑相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)見表8，國(guó)際上的標(biāo)準(zhǔn)在表9中例舉。

表8 其他領(lǐng)域涉及鄰苯二甲酸酯類增塑劑的我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

表9 其他領(lǐng)域涉及鄰苯二甲酸酯類增塑劑的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)

4 環(huán)保型增塑劑

雖然鄰苯類增塑劑在市場(chǎng)上所占比重最大，但近年來(lái)，受環(huán)境安全等要求的限制，其發(fā)展前景不明晰，由此越來(lái)越多的新型環(huán)保增塑劑被開發(fā)應(yīng)用，以代替鄰苯類增塑劑[12]，被應(yīng)用于食品、醫(yī)療用品等敏感領(lǐng)域。目前最常見的環(huán)保增塑劑為檸檬酸酯類增塑劑，代表物質(zhì)主要有乙酰檸檬酸三正丁酯[42](ATBC)、檸檬酸三正丁酯(TBC)，除此以外，還有環(huán)己烷二羧酸酯類(如：1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯)，磷酸酯類(如：磷酸三辛酯)，環(huán)氧酯類(如：環(huán)氧大豆油)，蓖麻油衍生酯類(如：乙酰化蓖麻油酸甘油二甲酯)等環(huán)保型增塑劑。

檸檬酸酯類增塑劑，因其安全無(wú)毒、耐低溫、可降解等優(yōu)點(diǎn)，且在對(duì)PVC增塑效果上幾乎可以媲美DEHP，已成為國(guó)內(nèi)外首選的環(huán)保型增塑劑，國(guó)內(nèi)檸檬酸原料充足，為生產(chǎn)檸檬酸類增塑劑提供良好的基礎(chǔ)。環(huán)己烷二羧酸酯類增塑劑增塑性能比DEHP稍差，其他性能與鄰苯類增塑劑持平，具有良好的熱穩(wěn)定性。磷酸酯類增塑劑不單有良好增塑效果同時(shí)具有阻燃作用。環(huán)氧酯類增塑劑增塑效果好，同時(shí)可延長(zhǎng)PVC使用壽命。 蓖麻油類增塑劑具有良好的增塑效果和熱穩(wěn)定性，無(wú)毒可降解。

環(huán)保型增塑劑的發(fā)展主要受限于成本。ATBC、TBC以及環(huán)氧大豆油的生產(chǎn)有一個(gè)重要問(wèn)題需要解決，生產(chǎn)過(guò)程長(zhǎng)期以來(lái)都采用濃硫酸等強(qiáng)酸為催化劑，濃硫酸的使用會(huì)導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生，產(chǎn)物純化困難，同時(shí)脫酸過(guò)程產(chǎn)生大量廢水，濃硫酸還對(duì)生產(chǎn)設(shè)備有腐蝕性，大大增加了生產(chǎn)成本，尋找高效環(huán)保成本低廉的催化劑是推進(jìn)這幾種增塑劑生產(chǎn)的關(guān)鍵[43-44]。環(huán)己烷二羧酸酯類增塑劑一種生產(chǎn)方法是在鄰苯類增塑劑基礎(chǔ)上加氫，相較鄰苯類增塑劑多了一步反應(yīng)過(guò)程，且反應(yīng)需要用到Ru催化劑和高壓反應(yīng)器，生產(chǎn)成本高[45]。另外，很多新型環(huán)保增塑劑尚在科研開發(fā)階段，距離工業(yè)化還需時(shí)日。環(huán)保型增塑劑受限于生產(chǎn)成本及成果轉(zhuǎn)化，目前在國(guó)內(nèi)發(fā)展還比較滯后，開發(fā)和生產(chǎn)新型環(huán)保高效增塑劑、降低環(huán)保增塑劑成本是未來(lái)增塑劑行業(yè)的一大發(fā)展趨勢(shì)。

5 結(jié)語(yǔ)

鄰苯類增塑劑是世界上消耗量最大的一類增塑劑，對(duì)塑料制品具有良好的增塑效果。研究已確證其對(duì)嚙齒動(dòng)物的毒性，也有大量研究表明其對(duì)人類的毒性，因此各國(guó)及組織出臺(tái)法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)等限制鄰苯類增塑劑的使用。隨著國(guó)際上對(duì)鄰苯類增塑劑的限制愈發(fā)嚴(yán)苛，我國(guó)科研和標(biāo)準(zhǔn)化工作者還有三方面的工作需要努力跟進(jìn)以應(yīng)對(duì)國(guó)際環(huán)境中的機(jī)遇和挑戰(zhàn)。

一方面，由于鄰苯類增塑劑對(duì)人類的毒性還存在一定爭(zhēng)議：各鄰苯類增塑劑的代謝及毒性存在差異，同種增塑劑不同實(shí)驗(yàn)方法得出相反結(jié)論，動(dòng)物實(shí)驗(yàn)結(jié)果在對(duì)人的實(shí)驗(yàn)中結(jié)論不相同等。到目前為止，針對(duì)鄰苯類增塑劑的研究很多，但由于實(shí)驗(yàn)方法的差異及實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)缺陷等原因，科研工作者在對(duì)鄰苯類增塑劑的毒性研究尚未得到統(tǒng)一的結(jié)論。我們需要在此方面進(jìn)行更為全面嚴(yán)謹(jǐn)?shù)难芯?，確定更準(zhǔn)確可靠的實(shí)驗(yàn)方法，尤其是針對(duì)各個(gè)鄰苯增塑劑的毒理學(xué)研究以及針對(duì)增塑劑工廠中生產(chǎn)工人等的流行病學(xué)研究，此類研究利于確定鄰苯類增塑劑對(duì)人類毒性的真實(shí)情況，并指導(dǎo)法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的合理制定；

另一方面，在法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的制修訂方面，我們需要學(xué)習(xí)借鑒國(guó)際上相關(guān)的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，合理制定限制鄰苯類增塑劑的標(biāo)準(zhǔn)?，F(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)大多是檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，限量標(biāo)準(zhǔn)很少，這不利于市場(chǎng)監(jiān)管，相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)也應(yīng)盡快出臺(tái)。另外，雖然我國(guó)已有很多涉及鄰苯類增塑劑的標(biāo)準(zhǔn)，但在其主要應(yīng)用領(lǐng)域，如電線電纜、地板、壁紙等領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)缺失，雖然這些產(chǎn)品不與人類直接接觸，但其大量存在于環(huán)境當(dāng)中，對(duì)人類健康存在間接威脅，也應(yīng)出臺(tái)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范其使用。鄰苯類增塑劑正在被應(yīng)用到越來(lái)越多的新興領(lǐng)域，對(duì)于新興領(lǐng)域中添加有增塑劑的產(chǎn)品，相關(guān)增塑劑檢測(cè)和限定標(biāo)準(zhǔn)也要盡快制定出臺(tái)。

最后，國(guó)家越來(lái)越重視環(huán)保問(wèn)題，環(huán)境安全事關(guān)我們每一個(gè)人，既要金山銀山也要綠水青山，需要我們從源頭上解決鄰苯類增塑劑的毒害污染問(wèn)題。研發(fā)新型環(huán)保無(wú)毒增塑劑，尋找高效低廉的反應(yīng)催化劑，降低新型增塑劑的生產(chǎn)成本，提高增塑性能，將現(xiàn)有的優(yōu)秀研發(fā)成果產(chǎn)業(yè)化，也是我國(guó)科研工作者的一個(gè)努力方向。