流動(dòng)注射儀弱氰模塊(異煙酸-巴比妥酸法)測(cè)量總氰化物

歐英華

(中山市小欖水質(zhì)檢測(cè)有限公司，廣東 中山528400 )

水中氰化物分為簡(jiǎn)單氰化物和絡(luò)合氰化物，水和廢水中的總氰化物的測(cè)定是環(huán)境水樣監(jiān)測(cè)的主要項(xiàng)目，快速準(zhǔn)確地檢測(cè)總氰化物具有重要意義［1-2］。筆者所使用的儀器流動(dòng)注射QC8500 弱氰模塊相對(duì)于總氰模塊缺乏紫外光元件，故理論上無(wú)法檢測(cè)總氰化物項(xiàng)目，但考慮到傳統(tǒng)手工法前處理的蒸餾只是需要加酸蒸餾，故嘗試將弱氰模塊的檢測(cè)條件適當(dāng)改變，提高蒸餾溫度到140℃，并將蒸餾試劑由原來(lái)的醋酸鋅酒石酸混合液替換成磷酸(20%)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，探索其對(duì)總氰化物的檢測(cè)方法。

1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

LACHAT QC8500 型流動(dòng)注射分析儀，分析天平，純水機(jī)。

磷酸、巴比妥酸、異煙酸、氫氧化鈉、磷酸二氫鉀、氯胺T。氰化物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):GBW(E)080115，50.0 μg/L;總氰化物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):GSB 07 - 3170 -2014(202260)，68.8 ±6.4 μg/L。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 測(cè)定原理

采用在線蒸餾的方法，樣品溶液首先與磷酸(20%)混合，加熱至140℃(缺乏紫外光裂解金屬的元件)。氣態(tài)的HCN 從樣品基體中釋放，穿過(guò)Teflon 膜，用氫氧化鈉溶液吸收。HCN 在中性條件下與氯胺T 反應(yīng)生成氯化氰，氯化氰再與異煙酸巴比妥酸顯色反應(yīng)，在600 nm 比色測(cè)定［3］。

2.2 實(shí)驗(yàn)條件

氰化物蒸餾溫度:140℃;泵速:35 s;載液:1.00 g/L 氫氧化鈉溶液。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線

取氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，用1 g/L 氫氧化鈉溶液配制成CN-質(zhì)量濃度分別0，2.0，10.0，25.0，50.0 和100.0 μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)濃度系列。

2.4 樣品處理

水樣采集后，立即加入氫氧化鈉固定，一般樣品直接進(jìn)樣測(cè)定，若待測(cè)樣品較混濁，則用0.45 μm濾膜過(guò)濾。游離余氯濃度高時(shí)，用無(wú)水亞硫酸鈉溶液去除。硫化物濃度高時(shí)，先加入碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末去除硫化物后，再用氫氧化鈉固定［1］。

3 結(jié)果與討論

3.1 方法線性

改變條件下(缺乏紫外光裂解金屬的元件)對(duì)濃度為2 ～100 μg/L 總氰化物進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見圖1。擬合得到曲線方程y = - 1. 32x2+ 46. 7x -0.262，R=0.999 83，線性關(guān)系好，如表1 所示。

3.2 精密度測(cè)定

對(duì)濃度為5.0 μg/ L 的樣品進(jìn)行7 次測(cè)定，檢測(cè)結(jié)果分別為5.16，5.11，5.25，5.16，4.98，4.99 和5.00 μg/ L。計(jì)算得到平均值為5.09 μg/ L，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.105 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.05%，方法檢出限為0.33 μg/L。

圖1 曲線積分

表1 工作曲線濃度和峰值

3.3 準(zhǔn)確度

3.3.1 質(zhì)控樣

對(duì)總氰化物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，稀釋2 倍后的檢測(cè)值為34.7，32.2，34.4，32.3 和32.8 μg/L，平均值為33.3 μg/L，即測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)濃度為66.6 μg/L，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.19 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.26%，均在質(zhì)控樣范圍內(nèi)。

3.3.2 加標(biāo)回收

采用處理后的某工業(yè)廢水，對(duì)2 個(gè)不同時(shí)段的出水進(jìn)行加標(biāo)測(cè)定，測(cè)得的樣品回收率在90.3% ～104%之間，見表2。

表2 加標(biāo)回收率

續(xù)表2

4 結(jié)論

利用流動(dòng)注射分析儀的弱氰模塊，在其缺乏紫外光裂解的元件下，改變加熱溫度和更換蒸餾試劑(提高磷酸的濃度到20%)，對(duì)水中總氰化物的檢測(cè)結(jié)果表明方程線性、精密度、準(zhǔn)確度都符合檢測(cè)要求。結(jié)果并未進(jìn)行在復(fù)雜水體有干擾物存在的情況下的試驗(yàn)，不排除水體中存在干擾的情況，但對(duì)于簡(jiǎn)單的氰化物多為堿金屬和堿土金屬的氰化物、銨的氰化物、鋅的氰化物等絕大部分絡(luò)合氰水體進(jìn)行檢測(cè)，從結(jié)果上看具有可行性。