冷溶劑自動電位滴定法測定三刀中酸價測量不確定度評定

菏澤市食品藥品檢驗檢測研究院 山東 菏澤 274000

三刀在制作、貯存和轉(zhuǎn)運中,如包裝不嚴密、受光照、受熱,微生物繁殖等,引起酸敗,質(zhì)量劣變,對人體健康產(chǎn)生損害,因此應對三刀中酸價進行監(jiān)測,保證三刀質(zhì)量安全。本文采用GB5009.229-2016中自動電位滴定法測定三刀中的酸價,進行不確定度評定,建立數(shù)學模型,分析各不確定度分量,找出主要影響因素,通過控制主要影響因素來提高檢測結(jié)果的準確度。

一、檢測與結(jié)果計算

先將樣品分割小塊后粉碎成粉末,并過篩,取篩下物進行油脂的提取。取適量篩下物,加入石油醚(3～5倍體積),均勻分布于溶劑中,攪拌,常溫靜置12h以上。過濾于燒瓶內(nèi),用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(溫度不高于45℃水浴)蒸干石油醚,對殘留液體油脂進行酸價測定。準確稱取油脂試樣于燒杯內(nèi),加入50～100m L乙醚-異丙醇混合液,放入磁力攪拌子,在磁力攪拌器上攪拌20s,試樣完全溶解,繼續(xù)攪拌。將與電位滴定儀相連的滴定管和電極插入溶液中(防擴散頭應全部在液面以下),不與壁和攪拌子接觸,打開電極的密封塞。啟動儀器,進行滴定測試(標液為氫氧化鈉滴定溶液)。

結(jié)果計算:X AV=

式中:XAV——酸價,單位為毫克每克(mg/g);V——試樣消耗標液的體積,單位毫升(m L);V0——空白消耗的標液的體積,單位為毫升(m L);c——標液的摩爾濃度,單位為摩爾每升(mol/L);56.1——氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量,單位為克每摩爾(g/mol);m——樣品的質(zhì)量,單位為克(g)。

二、結(jié)果分析

6次平行重復測定樣品結(jié)果如下表:

測定次數(shù) m/g v/m L v0/m L c/(mol/L) XAV 1 10.1421 0.7820 0.0210 0.1002 0.4218 2 10.2042 0.7830 0.0200 0.1002 0.4203 3 10.3041 0.7910 0.0200 0.1002 0.4206 4 10.2011 0.7830 0.0210 0.1002 0.4199 5 10.1211 0.7820 0.0200 0.1002 0.4232 6 10.2102 0.7840 0.0200 0.1002 0.4206平均值 10.1971 0.7842 0.0203 0.1002 0.4211

1.不確定度的來源分析。通過檢驗和建立數(shù)學模型,該實驗不確定度來源主要有:樣品重復性測定,稱量樣品,氫氧化鈉標液,滴定體積,關(guān)系圖如下:

2.樣品稱量引入的相對不確定度。分析天平稱量樣品重復性的不確定度(A類不確定度)合到樣品重復性評定中,B類不確定度:根據(jù)電子天平檢定證書,其擴展不確定度為1mg(K=2),則其標準不確定度為1/2=0.5mg=0.0005g,稱量樣品的平均值為10.1971g,樣品稱量引入的相對不確定度為0.0005/10.1971=0.00005。

3.氫氧化鈉標液實驗中引入的不確定度。根據(jù)標準物質(zhì)證書,查得擴展不確定度為0.5%(P=95%),計算標液相對標準不確定度為0.005/2=0.0025.

4.滴定體積引入的不確定度。在此實驗中,滴定體積由全自動電位滴定儀給出,故滴定體積的不確定度放到電位滴定儀引入的不確定度中進行評定。

5.全自動電位滴定儀帶入的不確定度。由儀器檢定證書,知儀器內(nèi)置滴定管容量不確定度為U=0.01m L(k=2),滴定儀重復性誤差為Urel=0.5%(k=2)。儀器滴定體積的標準不確定度為0.01/2=0.005m L,滴定體積的平均值為0.7842m L,得相對標準不確定度為0.005/0.7842=0.0064。儀器重復性引入的相對不確定度為0.005/2=0.0025。該實驗中儀器帶入的相對標準不確定度為:

6.重復性測定樣品帶入的不確定度

由重復性測定結(jié)果,得標準偏差為:

樣品6次重復性測定帶入的相對標準不確定度為:

7.綜上所述,樣品測定的相對標準合成不確定度為:

合成標準不確定度為:0.0074×0.4211=0.0031mg/g

8.測量不確定度報告。取置信概率p=95%(擴展因子k=2),則擴展不確定度為0.0031×2=0.0062mg/g.三刀中酸價(含不確定度)結(jié)果表示為:XAV=(0.4211±0.0062)mg/g;(k=2)。

三、結(jié)論

綜上,在利用GB5009.229-2016(第二法)來測定三刀中酸價時,實驗不確定度主要來源為全自動電位滴定儀帶入的不確定度,其次為樣品重復性測定和樣品稱量帶入的不確定度。因此,用本法進行測定時,測量儀器(電位滴定儀)是關(guān)鍵,應加以嚴格控制其運行狀態(tài),同時增加平行測定次數(shù),關(guān)注樣品稱量過程,來提高實驗結(jié)果的準確性。