基于聚乙二醇非對(duì)稱修飾金納米粒子的鋁離子比色檢測(cè)方法

陳心悅 哈偉 師彥平

摘?要?制備了聚乙二醇和檸檬酸鈉不對(duì)稱修飾的大尺寸金納米粒子（AuNPs）， 利用檸檬酸根與Al3+之間的螯合作用促使粒子發(fā)生定向團(tuán)聚， 實(shí)現(xiàn)了比色法檢測(cè)Al3+， 方法高效、準(zhǔn)確、穩(wěn)定。首先， 制備不同粒徑的檸檬酸鈉修飾AuNPs（13、26和38 nm）， 考察了粒子尺寸與比色法檢測(cè)Al3+的靈敏度之間的關(guān)系， 結(jié)果表明， 增大粒徑可顯著提高檢測(cè)靈敏度， 其中38 nm AuNPs裸眼檢測(cè)Al3+的檢出限可達(dá)1 μmol/L;隨后， 將38 nm檸檬酸鈉修飾AuNPs負(fù)載于載玻片上， 利用載玻片表面掩蔽AuNPs表面部分位點(diǎn)， 從而可在其余位點(diǎn)上不對(duì)稱修飾惰性穩(wěn)定基團(tuán)聚乙二醇， 通過激光動(dòng)態(tài)散射儀、透射/掃描電鏡、能譜儀表征了粒子表面結(jié)構(gòu)。在此比色傳感體系中加入Al3+可實(shí)現(xiàn)AuNPs的定向和可控地聚集， 形成的寡聚體在溶液中穩(wěn)定存在。此體系響應(yīng)信號(hào)與Al3+在1 μmol/L～100 mmol/L內(nèi)呈良好的線性關(guān)系， 線性方程為y=0.06485x + 0.60851， （R2=0.990）。此傳感體系對(duì)Al3+具有良好的選擇性， 常見金屬離子不干擾檢測(cè)， 可應(yīng)用于飲用水樣品中Al3+的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞?金納米粒子; 不對(duì)稱修飾; 定向聚集; 鋁離子; 比色檢測(cè)

1?引 言

鋁元素是地球上儲(chǔ)量第三的元素， 是地殼中最豐富的金屬元素[1]。適當(dāng)攝入金屬元素（鈉、鉀、鎂、鋁、鋅、鐵和銅）對(duì)于機(jī)體生理代謝過程具有重要意義， 攝入過量、不平衡或缺乏均會(huì)引起機(jī)體代謝的異常[2，3]。根據(jù)WHO的報(bào)告， 日常可攝入的鋁元素為3～10 mg， 一周內(nèi)機(jī)體可接受的最大量為7 mg/kg[4，5]。過量攝入鋁元素則會(huì)蓄積細(xì)胞毒性， 引發(fā)多種疾病， 如阿爾茨海默氏癥[6]、帕金森氏癥疾病[7]和肌萎縮側(cè)索硬化癥[8]等。因此， Al3+的檢測(cè)具有重要意義。目前， 檢測(cè)Al3+的方法， 如高效液相色譜-耦合質(zhì)譜法、電感耦合等離子體-質(zhì)譜法、原子熒光光譜法、原子吸收法、電化學(xué)法、光化學(xué)法和熒光法等[9～12]， 依靠?jī)x器檢測(cè)存在儀器昂貴、操作復(fù)雜、耗時(shí)長(zhǎng)、樣品前處理過程繁瑣等問題， 難以實(shí)現(xiàn)快速實(shí)時(shí)在線檢測(cè)[13，14]。因此， 迫切需要發(fā)展簡(jiǎn)單、快速、低成本方法用于Al3+的檢測(cè)。

金納米粒子（AuNPs）摩爾吸光系數(shù)高， 具有表面增強(qiáng)拉曼散射和表面等離子體共振等光學(xué)性質(zhì)[15～17]， 同時(shí)因其制備簡(jiǎn)單、易于功能化修飾及可視化比色檢測(cè)的特性而受到廣泛關(guān)注。目前， 已有文獻(xiàn)報(bào)道基于檸檬酸鈉修飾AuNPs的Al3+比色檢測(cè)方法[18，19]， 其作用機(jī)理是根據(jù)路易斯酸堿理論， Al3+與檸檬酸根的供氧配體即羧酸根基團(tuán)（COO）發(fā)生螯合作用， 形成穩(wěn)定的復(fù)合物， 同時(shí)破壞了粒子表面的電荷平衡， 引發(fā)粒子團(tuán)聚， 導(dǎo)致表面等離子共振發(fā)生位移， 從而產(chǎn)生肉眼可見的顏色變化及紫外可見吸收光譜的變化。Chen等[11]采用13 nm AuNPs檢測(cè)飲用水中Al3+， 發(fā)現(xiàn)在pH 2.9的條件下， 可實(shí)現(xiàn)較低濃度Al3+的裸眼檢測(cè); Bothra等[13]利用吡哆醛衍生物功能化的AuNPs， 通過骨架中N及吡哆醛OH與Al3+發(fā)生絡(luò)合作用， 實(shí)現(xiàn)了飲用水中Al3+的檢測(cè); Xue等[8]采用5-巰基四唑修飾的AuNPs， 利用Al3+與四唑的含氮配體發(fā)生配位作用檢測(cè)Al3+。然而， 傳統(tǒng)比色法檢測(cè)通常采用小粒徑AuNPs（10～20 nm）比色檢測(cè)Al3+， 未修飾的裸AuNPs靈敏度相對(duì)較低; 此外， 在已有的基于AuNPs的Al3+比色檢測(cè)體系中， 由于AuNPs易發(fā)生不規(guī)律、非定向的團(tuán)聚方式， 形成大規(guī)模團(tuán)聚體， 在溶液中不穩(wěn)定且極易沉淀， 易受外界條件的干擾， 導(dǎo)致溶液顏色隨時(shí)間發(fā)生變化， 影響了定量檢測(cè)的準(zhǔn)確性[20，21]。

已有文獻(xiàn)證明， 只有當(dāng)檢測(cè)目標(biāo)物的量多于AuNPs時(shí)， 才能實(shí)現(xiàn)比色檢測(cè)， 而增大粒子尺寸， 可有效降低AuNPs摩爾數(shù)量， 實(shí)現(xiàn)低濃度目標(biāo)物的檢測(cè)[22]。然而， 增大AuNPs尺寸會(huì)嚴(yán)重影響其在溶液中的穩(wěn)定性。針對(duì)這一問題， 可通過在AuNPs表面修飾水溶性良好的長(zhǎng)鏈聚合物例如惰性穩(wěn)定基團(tuán)聚乙二醇（PEG）改善其穩(wěn)定性。本研究制備了一種具有較大尺寸、聚乙二醇（PEG-SH）不對(duì)稱修飾的AuNPs， 建立了比色檢測(cè)Al3+的方法（圖1）。利用載玻片為基底， 將大尺寸AuNPs固定在玻片上， 少數(shù)位點(diǎn)被玻片所掩蔽， 大多數(shù)位點(diǎn)暴露在外， 利用AuS鍵將PEG修飾在AuNPs未與玻片接觸的表面， 這種不對(duì)稱修飾的優(yōu)點(diǎn)體現(xiàn)在：（1）水溶性優(yōu)良的惰性PEG基團(tuán)可有效穩(wěn)定大尺寸的AuNPs， 使其在提高靈敏度的同時(shí)在水溶液中保持穩(wěn)定; （2）PEG占據(jù)粒子表面大多數(shù)區(qū)域， 限定區(qū)域的作用位點(diǎn)與Al3+產(chǎn)生螯合作用， 以定向可控的方式團(tuán)聚， 形成寡聚體穩(wěn)定存在于溶液中， 有效拓寬檢測(cè)的動(dòng)態(tài)范圍。本研究應(yīng)用PEG非對(duì)稱修飾的AuNPs， 實(shí)現(xiàn)了Al3+的高效、靈敏、穩(wěn)定的檢測(cè)， 裸眼檢測(cè)低至1 μmol/L。

2?實(shí)驗(yàn)部分

2.1?儀器與試劑

JSM-6701F冷場(chǎng)發(fā)射型掃描電鏡（日本電子株式會(huì)社）; Zetasizer Nano 3600激發(fā)光動(dòng)態(tài)散射儀（英國(guó)馬爾文儀器有限公司）; Lambda 35紫外-可見分光光度計(jì)（美國(guó)珀金埃爾默股份有限公司）; TF20透射電子顯微鏡（美國(guó)FEI公司）。

三水合氯金酸（HAuCl4·3H2O， Sigma-Aldrich西格瑪奧德里奇貿(mào)易有限公司）; 檸檬酸三鈉（Na3C6H5O7·2H2O， 北京化工工業(yè)集團(tuán)有限責(zé)任公司）; 3-氨基丙基-三甲氧基硅烷（C9H23NO3Si， APTES， 阿拉丁生化科技股份有限公司， 中國(guó)上海）; 巰基聚乙二醇mPEG-SH（Mn=350， 上海炎怡生物科技有限公司）; Al（NO3）3、KCl、FeSO4·7H2O、CuCl2、Zn（NO3）2、NaCl、Pb（NO3）2、NiCl2、AgNO3等金屬鹽（天津市百世化工有限公司）; 實(shí)驗(yàn)用水為超純水（18.2 MΩ·cm）。

2.2?實(shí)驗(yàn)方法

2.2.1?AuNPs的制備?參考文獻(xiàn)方法[23]合成粒徑約為13、26和38 nm AuNPs， 方法簡(jiǎn)述如下：分別向100 mL 0.30 mmol/L的HAuCl4沸騰水溶液中加入3、2和0.75 mL 34.0 mmol/L的檸檬酸鈉溶液， 沸騰條件下劇烈攪拌反應(yīng)， 顏色變成橙紅色、紫紅色直至紫色， 繼續(xù)保持沸騰15 min， 得到不同的納米金膠體溶液。冷卻至室溫， 于4℃存儲(chǔ)備用。利用激發(fā)光動(dòng)態(tài)散射儀測(cè)定粒子尺寸， 采用紫外-可見分光光度計(jì)得到不同尺寸AuNPs的最大吸收峰， 分別為520 nm（13-nm AuNPs， 橙紅色溶液）、 526 nm（26-nm AuNPs， 紫紅色溶液）和533 nm（38-nm AuNPs， 紫色溶液）。

2.2.2?PEG不對(duì)稱修飾AuNPs（PEG-AuNPs）的制備?參照文獻(xiàn)[20，24]方法， 通過固態(tài)“Grafting to”策略將PEG-SH不對(duì)稱修飾在AuNPs表面的特定區(qū)域。將載玻片（約1.5 cm×2.5 cm）浸潤(rùn)于Piranha溶液（H2O2-H2SO4， 7∶3， V/V）中， 在100℃下活化2 h; 浸潤(rùn)在含有150 μL APTES的乙醇溶液中， 70℃下孵育30 min。清洗載玻片， 將其浸潤(rùn)在檸檬酸鹽穩(wěn)定的AuNPs溶液中孵育1 h， 使AuNPs負(fù)載于玻片上， 清洗玻片后， 再次浸入1 mmol/L PEG-SH（pH 8.5， 0.05 mol/L磷酸鹽緩沖液）中， 孵育24 h， 取出玻片， 超聲處理1 min， 即得到PEG不對(duì)稱修飾的AuNPs（PEG-AuNPs）。所制備粒子的摩爾吸光系數(shù)為7.66 × 109 L/（mol·cm）[25]， 由朗伯比爾定律計(jì)算得到AuNPs溶液濃度為0.6 nmol/L。

2.2.3?PEG-AuNPs的尺寸優(yōu)化?將一系列濃度的Al3+溶液（10 μL）添加到不同尺寸的PEG-AuNPs（90 μL）溶液中， 用裸眼和紫外可見分光光度計(jì)檢測(cè)， 考察到粒徑大小對(duì)比色檢測(cè)效果的影響。

2.2.4?PEG-AuNPs比色法檢測(cè)Al3+?將一系列濃度的Al3+溶液（10 μL）加入38-nm PEG-AuNPs溶液中（90 μL）， 渦旋混勻30 s， Al3+的系列終濃度分別為0.001、0.01、0.1、1、10和100 mmol/L。用紫外-可見光譜、掃描電鏡、透射電鏡、能譜儀和裸眼觀察對(duì)結(jié)果進(jìn)行表征。

2.2.5?選擇性實(shí)驗(yàn)?將一系列Al3+、K+、Fe2+、Cr3+、Na+、Ni2+、Pb2+、Zn2+、Cu2+和Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液（10 μL）分別加入38 nm PEG-AuNPs溶液中（90 μL）， 終濃度均為10 μmol/L， 渦旋混勻30 s后觀察比色結(jié)果， 并利用紫外-可見分光光度計(jì)檢測(cè)。

2.2.6?水樣處理?取蘭州市自來(lái)水樣， 經(jīng)0.22 μm濾膜過濾后， 采用本方法進(jìn)行測(cè)定。

3?結(jié)果與討論

3.1?PEG-AuNPs的制備

基于AuNPs比色法檢測(cè)中， AuNPs的尺寸顯著影響檢測(cè)的靈敏度[26，27]。將制備的不同尺寸（13、26和38 nm）AuNPs分別與Al3+反應(yīng)， 結(jié)果如圖2和圖3所示。當(dāng)粒子尺寸從13 nm增大至38 nm時(shí)， 裸眼檢測(cè)Al3+的最低濃度從100 μmol/L下降至1 μmol/L， 表明AuNPs粒子尺寸越大， 靈敏度越高。這是因?yàn)橹挥挟?dāng)目標(biāo)物分子量多于AuNPs數(shù)量時(shí)， 才能實(shí)現(xiàn)比色檢測(cè)， 在同等摩爾量的AuNPs檢測(cè)體系中， 粒子尺寸越大， 摩爾數(shù)量越少， 則可比色檢測(cè)的目標(biāo)物濃度越低。然而， 在檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)， 大尺寸AuNPs雖能檢測(cè)低濃度Al3+， 但易發(fā)生非定向的大規(guī)模團(tuán)聚， 在溶液中迅速沉降， 導(dǎo)致溶液顏色消失。這種時(shí)間依賴性的顏色變化對(duì)反應(yīng)條件（溫度、pH、檢測(cè)時(shí)間）要求較高， 實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性差， 嚴(yán)重影響方法的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。鑒于比色法檢測(cè)靈敏度和穩(wěn)定性相互矛盾的問題， 本研究選用38 nm大尺寸AuNPs以提高檢測(cè)的靈敏度， 同時(shí)在AuNPs表面特定區(qū)域修飾大的惰性穩(wěn)定基團(tuán)PEG， 改變粒子團(tuán)聚方式， 提高大尺寸AuNPs的穩(wěn)定性。

首先， 在Piranha溶液中活化載玻片， 使其表面富含羥基; 其次， 通過硅烷化反應(yīng)將APTES修飾到羥基化的載玻片表面， 使玻片表面帶正電荷， 利用靜電相互作用將表面帶負(fù)電荷的檸檬酸根修飾的AuNPs固定在載玻片表面， 此時(shí)粒子表面大多數(shù)位點(diǎn)暴露在外， 少數(shù)位點(diǎn)被玻片所掩蔽。隨后， 將玻片浸入到PEG-SH溶液中， 利用AuS鍵將PEG鍵合到AuNPs表面未與載玻片接觸的位點(diǎn)， 得到PEG功能化的AuNPs。最后通過超聲處理， 使PEG-AuNPs從載玻片上剝離， 其被玻片掩蔽的位點(diǎn)暴露出來(lái)， 可與Al3+產(chǎn)生螯合作用， 從而使粒子發(fā)生團(tuán)聚。長(zhǎng)鏈的惰性基團(tuán)PEG占據(jù)了粒子表面大多數(shù)位點(diǎn)， 可使粒子定向團(tuán)聚， 在溶液中保持穩(wěn)定， 改變常規(guī)AuNPs非定向、不規(guī)則的團(tuán)聚方式。

3.2?PEG-AuNPs的表征

對(duì)合成的PEG不對(duì)稱修飾的38-nm AuNPs（PEG-AuNPs）進(jìn)行表征。如圖4所示， 在載玻片表面修飾AuNPs后， 載玻片表面顏色呈紫紅色， 說(shuō)明帶負(fù)電荷的大尺寸AuNPs通過靜電吸引力已成功固定在玻片上。利用激發(fā)光動(dòng)態(tài)散射儀表征制得的PEG-AuNP粒徑及Zeta電位， 發(fā)現(xiàn)未修飾PEG的AuNPs平均電位值為42.6 mV， 而不對(duì)稱修飾PEG后， 電位值為22.3 mV， 這一明顯的位移說(shuō)明粒子表面多數(shù)位點(diǎn)已被PEG占據(jù)， 而之前與玻片所接觸的區(qū)域依然呈現(xiàn)負(fù)電性， 可用于檢測(cè)Al3+。如圖5所示， 在吸收光譜圖中，檸檬酸根穩(wěn)定的AuNPs在533 nm處出現(xiàn)了一個(gè)典型的等離子體共振峰， 修飾PEG后， PEG-AuNPs等離子體共振吸收峰紅移到540 nm， 說(shuō)明粒子表面致密的PEG單分子層顯著改善了局部折射率[28，29]。AuNPs的粒徑、形狀及結(jié)構(gòu)修飾直接影響了局域表面等離子體共振（LSPR）的散射半徑， 且LSPR的位移與附著在粒子表面的分子質(zhì)量成正比[29，30]。利用透射電鏡進(jìn)一步考察了修飾前后粒子形貌的變化（圖6插圖）， 發(fā)現(xiàn)PEG-AuNPs表面大部分區(qū)域有明顯的修飾層， 厚度為1～2 nm; 同時(shí)能譜表征結(jié)果也顯示， 修飾PEG后， 在粒子表面發(fā)現(xiàn)S元素， 這是由于AuS鍵的存在。上述表征結(jié)果均證實(shí)了PEG對(duì)AuNPs成功的非對(duì)稱修飾。這種利用玻片的固態(tài)修飾方法限定了粒子發(fā)生團(tuán)聚的區(qū)域， 可改變傳統(tǒng)粒子大規(guī)模的團(tuán)聚方式， 使寡聚體穩(wěn)定存在于溶液中， 使基于納米粒子的比色檢測(cè)方法更穩(wěn)定， 拓寬了線性檢測(cè)范圍。

3.3?基于PEG-AuNPs比色檢測(cè)Al3+的靈敏度

將一系列濃度梯度的Al3+加入到PEG-AuNPs溶液中， 如圖7所示， 當(dāng)Al3+濃度從1 μmol/L增加到100 mmol/L時(shí)， 溶液顏色從紫色變?yōu)榛疑?發(fā)生了明顯的顏色梯度變化。在吸收光譜中， 分散的PEG-AuNPs在540 nm處具有特征峰， 加入Al3+后， 因定向聚集在730 nm處產(chǎn)生新的吸收峰， 隨著目標(biāo)物濃度的增大， 540 nm處吸收峰強(qiáng)度漸減弱， 730 nm處吸收峰強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)。這是由于PEG-AuNPs形成的寡聚體數(shù)目增多， 利用掃描電鏡可以明顯觀察到粒子以二聚體或三聚體的方式定向團(tuán)聚（圖7B， 紅圈部分）[31]。同時(shí)， 吸收光譜結(jié)果顯示吸光度比值A(chǔ)/A0（A730/A540）與Al3+濃度在1 μmol/L～100 mmol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系， 檢出限（LOD， 3σ/S）為0.93 μmol/L（LOD=3σ/S）， 比傳統(tǒng)的未修飾功能化基團(tuán)的13 nm AuNPs檢出限低兩個(gè)數(shù)量級(jí)， 極大提高了檢測(cè)靈敏度。作為對(duì)比， 在同等實(shí)驗(yàn)條件下考察未修飾PEG的大尺寸AuNPs檢測(cè)Al3+時(shí)的靈敏度及其團(tuán)聚方式。如圖3所示， 由于均采用大尺寸AuNPs， 二者的檢出限均約為1 μmol/L， 進(jìn)一步證實(shí)了粒子尺寸對(duì)于比色檢測(cè)的靈敏度起著至關(guān)重要的作用。但常規(guī)AuNPs傳感器易發(fā)生非定向團(tuán)聚， 形成大規(guī)模聚集體而發(fā)生沉降， 當(dāng)目標(biāo)物濃度高于100 mmol/L時(shí)， A730吸收值不再增加反而下降， 導(dǎo)致了顏色的快速變化及光譜吸收峰的減弱[32]。因此， PEG不對(duì)稱修飾的策略可提高AuNPs檢測(cè)靈敏度， 并提高粒子的穩(wěn)定性。

3.4?基于PEG-AuNPs比色檢測(cè)Al3+的穩(wěn)定性

通過比較PEG-AuNPs與常規(guī)的檸檬酸根穩(wěn)定的AuNPs檢測(cè)Al3+吸收值隨時(shí)間的變化， 進(jìn)一步探討了檢測(cè)Al3+的穩(wěn)定性。用兩種傳感器檢測(cè)1 mmol/L Al3+標(biāo)準(zhǔn)溶液， 在相同實(shí)驗(yàn)條件下監(jiān)測(cè)730 nm處二者吸收值的變化， 結(jié)果如圖8所示。常規(guī)的AuNPs溶液中， 由于大規(guī)模團(tuán)聚體的形成， 730 nm處吸收值在1 min內(nèi)迅速上升至最大值， 隨后由于團(tuán)聚體的沉降， 溶液顏色逐漸變淺， 30 min后即變?yōu)橥该鳠o(wú)色（圖8A和8B）。而PEG-AuNPs在5 min內(nèi)團(tuán)聚達(dá)到平衡狀態(tài)， 730 nm處吸收值達(dá)到最大值， 隨后形成的寡聚體可穩(wěn)定存在于溶液中， 顏色變化在4 h內(nèi)保持不變， 說(shuō)明PEG定向修飾后可改變基于聚集變色的比色傳感體系的團(tuán)聚方式（圖8C和8D）。兩種AuNPs顯著的差異證實(shí)了定向團(tuán)聚的聚集方式可有效提高比色傳感器的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。

3.5?方法的選擇性

選擇9種飲用水中常見的金屬離子考察PEG-AuNPs體系對(duì)Al3+的選擇性， 各金屬離子終濃度均為10 μmol/L。 如圖9所示， PEG-AuNPs對(duì)Al3+的選擇性最佳， 對(duì)Fe2+、Zn2+及Ag+也具有一定的響應(yīng)， 響應(yīng)值遠(yuǎn)小于對(duì)Al3+的響應(yīng)值。這是因?yàn)榕c其它離子相比， Al3+具有更高的有效電荷和更小的離子半徑， 因此更易于與PEG-A面羧酸根基團(tuán)發(fā)生螯合作用[9]。

3.6?實(shí)際樣品分析

將PEG-AuNPs用于實(shí)際自來(lái)水樣品分析， 水樣中未檢出Al3+。以空白自來(lái)水為基質(zhì)， 配制了Al3+系列濃度的樣品， 采用本方法進(jìn)行檢測(cè)。如圖10所示， 吸光度比值A(chǔ)/A0（A730/A540）與Al3+濃度的線性方程為A/A0=0.12lg（C（μmol/L）） + 0.54（R2=0.990）， 檢出限為0.62 μmol/L（3σ/S）， 加標(biāo)回收率為97.8%～108.0%， 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.9%～9.9%。WHO規(guī)定的飲用水中Al3+限量水平為7.40 μmol/L， 因此本方法可用于飲用水中Al3+的檢測(cè)[11，13，33]。 與文獻(xiàn)報(bào)道的利用納米粒子比色探針檢測(cè)Al3+的方法相比（表1）， 本方法的線性范圍較寬， 檢出限較低。

4?結(jié) 論

構(gòu)建了一種PEG不對(duì)稱修飾的大尺寸AuNPs比色傳感器， 此固態(tài)制備方法以玻片為載體， 利用玻片的掩蔽功能， 實(shí)現(xiàn)基團(tuán)的不對(duì)稱修飾。此功能化傳感器相比于傳統(tǒng)的小粒徑AuNPs傳感器， 有以下優(yōu)勢(shì)：大尺寸的AuNPs能顯著提高檢測(cè)靈敏度， 裸眼檢測(cè)限比傳統(tǒng)小尺寸AuNPs低2個(gè)數(shù)量級(jí); PEG占據(jù)了粒子表面大部分位點(diǎn)， 因此使AuNPs表面有限的位點(diǎn)與Al3+產(chǎn)生螯合作用， 粒子定向可控的聚集方式， 不僅顯著拓寬了檢測(cè)動(dòng)態(tài)范圍， 而且改善了團(tuán)聚體長(zhǎng)期穩(wěn)定性， 溶液顏色維持時(shí)間較長(zhǎng)。這種新型PEG非對(duì)稱修飾的方法改變了傳統(tǒng)AuNPs功能化的方法， 為提高比色檢測(cè)方法的分析性能開辟了新途徑。

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