氰戊·馬拉松20%乳油的氣相色譜分析

氰戊·馬拉松20%乳油是一種混配型殺蟲劑，具有較強(qiáng)的觸殺和熏蒸作用，持效期較長(zhǎng)，藥效較顯著，對(duì)棉鈴蟲有較強(qiáng)的殺傷能力。目前，該產(chǎn)品的分析方法未見報(bào)道，本文采用氣相色譜法，對(duì)試樣中的氰戊菊酯和馬拉硫磷進(jìn)行定量分析，效果良好。該方法操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，分離效果好，準(zhǔn)確度和精密度均能達(dá)到定量分析的要求，是一種實(shí)用的分析方法。

一、試劑和儀器

（一）試劑和溶液

三氯甲烷：色譜純；內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸二正辛酯，應(yīng)不含干擾分析的雜質(zhì)；氰戊菊酯標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥100.0%；馬拉硫磷標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.31%；氰戊·馬拉松20%乳油，樣品由河南某生產(chǎn)企業(yè)提供。

（二）儀器

Agilent 7890B氣相色譜儀，具有FID檢測(cè)器，分流/不分流進(jìn)樣口（自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)）；色譜工作站；色譜柱：HP-5，30 m×320μm×0.25μm石英毛細(xì)管柱；微量進(jìn)樣器：10μL。

（三）氣相色譜操作條件

柱溫為210 ℃保持5 min，70 ℃升到270 ℃，保持9 min，共運(yùn)行14.857 min；進(jìn)樣口溫度為290 ℃；檢測(cè)器溫度為290 ℃；載氣是高純氮?dú)?；柱流量? mL/min；尾吹為25 mL/min；氫氣為30 mL/min；空氣為300 mL/min；分流比為20：1。進(jìn)樣量為0.5μL。保留時(shí)間為馬拉硫磷約3.7 min；鄰苯二甲酸二正辛酯約8.9 min；氰戊菊酯α體約11.1 min、β體約11.5 min。

二、測(cè)定步驟

（一）內(nèi)標(biāo)溶液的配制

稱取鄰苯二甲酸二正辛酯2.5 g（精確至0.1 g），置于1000 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀釋至刻度，搖勻備用。

（二）標(biāo)樣溶液的配制

稱取氰戊菊酯標(biāo)樣0.04 g（精確至0.000 2 g）、馬拉硫磷標(biāo)樣0.06 g（ 精 確 至 0.000 2 g）， 于25 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻備用。

（三）試樣溶液的配制

稱取充分搖勻的試樣0.5 g（精確至0.000 2 g），用移液管準(zhǔn)確加入10 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻，備用。

（四）測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針的相對(duì)響應(yīng)值變化小于1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

（五）計(jì)算

將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中氰戊菊酯（馬拉硫磷）與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比，分別進(jìn)行平均。試樣中氰戊菊酯（馬拉硫磷）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X（%）按下式計(jì)算：

式中：

r1—標(biāo)樣溶液色譜圖上氰戊菊酯（馬拉硫磷）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

r2—試樣溶液色譜圖上氰戊菊酯（馬拉硫磷）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

表1 分析方法的線性相關(guān)性試驗(yàn)結(jié)果

圖1 氰戊菊酯線性關(guān)系

m1—氰戊菊酯（馬拉硫磷）標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2—試樣的質(zhì)量，g；

P—氰戊菊酯（馬拉硫磷）標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

三、結(jié)果與討論

（一）內(nèi)標(biāo)物的選擇

通過對(duì)正十八烷、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二戊酯三種內(nèi)標(biāo)物的選擇，發(fā)現(xiàn)鄰苯二甲酸二正辛酯出峰時(shí)間介于氰戊菊酯和馬拉硫磷之間，并且無雜質(zhì)干擾，故選擇鄰苯二甲酸二正辛酯作為本實(shí)驗(yàn)的內(nèi)標(biāo)。

（二）色譜條件的選擇

經(jīng)測(cè)定，選擇HP-5小口徑彈性石英毛細(xì)管色譜柱，鄰苯二甲酸二正辛酯為內(nèi)標(biāo)物，載氣流速為2 mL/min，柱溫為程序升溫，進(jìn)樣口溫度為290 ℃；檢測(cè)器溫度為290 ℃時(shí)，基線平穩(wěn)，有效成分與雜質(zhì)峰能較好地分離。

（三）分析方法的線性相關(guān)性試驗(yàn)

稱取5組不同質(zhì)量的標(biāo)樣，用移液管準(zhǔn)確加入10 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻，在上述色譜操作條件下測(cè)定，得到響應(yīng)值，以質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以與其相對(duì)應(yīng)的峰面積與內(nèi)標(biāo)物比為縱坐標(biāo)，繪制線性關(guān)系曲線，得到回歸方程，氰戊菊酯：R2=0.999 8；馬拉硫磷：R2=0.999 9（見表1、圖1、圖2）。

（四）分析方法的精密度試驗(yàn)

對(duì)同一樣品進(jìn)行5次平行測(cè)定，測(cè)得的氰戊菊酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為5.32%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.091%，變異系數(shù)為1.7%；馬拉硫磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為15.34%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.083%，變異系數(shù)為0.5%（見表2）。

（五）分析方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

為了考查分析方法的準(zhǔn)確度，做產(chǎn)品的添加回收率試驗(yàn)。在已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氰戊·馬拉松20%乳油中加入已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氰戊菊酯和馬拉硫磷標(biāo)樣，在上述色譜操作條件下重復(fù)測(cè)定，測(cè)得氰戊菊酯的平均回收率為99.11%，馬拉硫磷的平均回收率為99.24%（見表3）。

圖2 馬拉硫磷線性關(guān)系

表2 分析方法的精密度試驗(yàn)結(jié)果

表3 分析方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

四、結(jié)論

本文建立了氰戊·馬拉松20%乳油的氣相色譜分析方法。樣品用FID檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，以鄰苯二甲酸二正辛酯為內(nèi)標(biāo)，采用HP-5石英毛細(xì)管柱進(jìn)行分離，氰戊菊酯、馬拉硫磷與內(nèi)標(biāo)能有效分離，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用本方法對(duì)氰戊·馬拉松20%乳油進(jìn)行定量分析，線性關(guān)系良好，精密度、準(zhǔn)確度較高，是一種可行的分析方法。