飼糧中馬拉硫磷農(nóng)藥殘留的測(cè)定

姜傳奇（黑龍江省大慶市糧食質(zhì)量檢驗(yàn)監(jiān)測(cè)站，黑龍江 大慶 163316）

飼糧中馬拉硫磷農(nóng)藥殘留的測(cè)定

姜傳奇
（黑龍江省大慶市糧食質(zhì)量檢驗(yàn)監(jiān)測(cè)站，黑龍江 大慶 163316）

氣相色譜法；糧食；馬拉硫磷

近年來(lái)接連發(fā)生的糧食農(nóng)藥殘留污染事件引發(fā)社會(huì)廣泛關(guān)注。馬拉硫磷具有極好的殺蟲效果，以及胃毒和一定的熏蒸作用，無(wú)內(nèi)吸作用。馬拉硫磷殘效期短、毒性低，主要用于殺滅刺吸式口器和咀嚼式口器類的害蟲。

馬拉硫磷（malathion），又稱4049、馬拉賽昂，毒性馬拉硫磷屬低毒殺蟲劑。其熔點(diǎn)：2.9～3.7℃，沸點(diǎn)為56～159℃，相對(duì)密度為1.23。馬拉硫磷化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，在pH值為5.0以下時(shí)有良好的活性；pH值為7.0以上，容易水解并失效；pH值為12以上其容易迅速分解，在使用、保存時(shí)應(yīng)注意該物質(zhì)的化學(xué)特性，防止保存不當(dāng)引起失效。遇鋁、鐵等金屬時(shí)能促馬拉硫磷分解，對(duì)光穩(wěn)定。但對(duì)熱穩(wěn)定性較差，常溫加熱會(huì)發(fā)生異構(gòu)化作用，150℃加熱24h大部分轉(zhuǎn)化為甲硫基異構(gòu)體，馬拉硫磷易燃，在使用時(shí)應(yīng)注意。馬拉硫磷，對(duì)蜜蜂高毒，對(duì)眼睛、皮膚有刺激性，原藥雌鼠經(jīng)口（LD50）為1752mg/kg，雄大鼠經(jīng)口半數(shù)致死量（LD50）為1634mg/kg，大鼠經(jīng)皮半數(shù)致死量（LD50）為5000mg/kg。70%優(yōu)質(zhì)馬拉硫磷乳油（防蟲磷主要成分），45%馬拉硫磷乳油，25%馬拉硫磷油劑等劑型，適用于防治煙草、茶和桑樹等作物上的害蟲，防治倉(cāng)庫(kù)害蟲。由于該農(nóng)藥的毒性較大，因此必須進(jìn)行嚴(yán)格的檢驗(yàn)，筆者提供一種檢測(cè)馬拉硫磷，僅供大家參考。

1　儀器與試劑

氣相色譜儀：安捷倫，型號(hào)：7890A，提供；馬拉硫磷標(biāo)準(zhǔn)品（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）；二氯甲烷、丙酮（優(yōu)級(jí)醇）。將馬拉硫磷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25、0.50、1.00、2.00、5.00mg/kg的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。進(jìn)樣后，進(jìn)行氣相色譜測(cè)定。以峰面積對(duì)應(yīng)濃度，以保留時(shí)間定性分別制作馬拉硫磷的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

在選定的色譜條件下，分別進(jìn)行各種操作條件的條件試驗(yàn)，確定最佳操作條件。在最佳操作條件下，對(duì)馬拉硫磷進(jìn)行定性與定量分析，并作回收試驗(yàn)。最終確定檢測(cè)柱溫控制程序?yàn)椋旱谝徊綔囟葹?0℃，保持30s后以35℃/min的速率升至215℃，第二步以5℃/min的平均速度升至250℃，第三步以30℃/min的平均速度升至270℃，保持15min，載氣：氮?dú)饬魉?1mL/min，氫氣流量為 80mL/min，空氣流量為100mL/min。

在電子天平上，準(zhǔn)確稱取經(jīng)粉碎混勻的樣品25g，置于250mL燒杯中，加入乙腈50mL、約蒸餾水15mL，用勻漿機(jī)高速勻漿2min后用濾紙過濾。濾液收集于裝有100mL量筒中，劇烈震蕩1min。室溫條件下靜置30min，使乙腈和水相分層。

按優(yōu)化的條件檢測(cè)馬拉硫磷農(nóng)藥的準(zhǔn)溶液。以峰面積作為定量標(biāo)準(zhǔn)，求得農(nóng)藥的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.3～0.5mg/kg范圍內(nèi)的線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)。最小峰面積值計(jì)算得出檢出限是根據(jù)積分。相關(guān)回歸方程：Y=2.790×10-4r+0.0025，相關(guān)系數(shù)r=0.9995。其回收率范圍為87%～102%。

3　討　論

馬拉硫磷中毒癥狀為頭痛、、痙攣、昏迷、嘔吐、流涎、視力模糊、瞳孔縮小肌纖顫、肺水腫等，誤中毒時(shí)應(yīng)送醫(yī)院診治，催吐給，并病人皮下注射阿托品1～2mg。馬拉硫磷上呼吸道刺激時(shí)可飲少量牛奶、蘇打；眼睛受到沾染馬拉硫磷時(shí)用溫水沖洗；皮膚沾染到馬拉硫磷發(fā)炎時(shí)可用20%蘇打水濕繃帶包扎。

氣相色譜法是俄國(guó)學(xué)者茨威特1906年首先提出的，已發(fā)展100余年的時(shí)間。其具有（1）選擇性高，可分離性能相近物質(zhì)和多組分混合物。（2）該方法靈敏度高，可進(jìn)行毫克級(jí)的定量分析，進(jìn)樣量可在1mg以下；（3）經(jīng)實(shí)驗(yàn)證實(shí)，該方法分析速度快且操作快速、簡(jiǎn)單，1h左右時(shí)間可完成一次分析；（4）能分析氣體、液體和固體，應(yīng)用范圍廣。在本實(shí)驗(yàn)中只需要將樣品經(jīng)簡(jiǎn)便的前處理后，再用氣相色譜儀進(jìn)行分離檢測(cè)，能實(shí)現(xiàn)糧食中種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)分析。經(jīng)證實(shí)該方法快速、簡(jiǎn)便、較高的靈敏度及準(zhǔn)確度。采用本方法最低檢出量可低于國(guó)家食品中農(nóng)藥最大殘留限量相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)（GB2763-2005）中所規(guī)定的馬拉硫磷農(nóng)殘限量值。該方法適合糧食、蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品中馬拉硫磷殘留的測(cè)定。

10.3969/J.ISSN.1671-6027.2016.08.117

姜傳奇（1983～），黑龍江省大慶市人，大學(xué)本科，助理工程師，從事糧油檢驗(yàn)工作