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    東莞某工業(yè)鎮(zhèn)農(nóng)用地土壤鎘污染及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    2019-05-10 03:56:22鄧杰帆吳翠玉李軍輝曾彩明劉金環(huán)劉紀(jì)鎣賈重建
    廣東農(nóng)業(yè)科學(xué) 2019年3期
    關(guān)鍵詞:污染生態(tài)評(píng)價(jià)

    鄧杰帆,吳翠玉,盧 瑛 ,李軍輝,曾彩明,劉金環(huán),劉紀(jì)鎣,賈重建

    (1.東莞市環(huán)境科學(xué)研究所,廣東 東莞 523009;2.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院,廣東 廣州 510642)

    【研究意義】 近年來(lái),隨著工業(yè)的快速發(fā)展,大量工業(yè)污染物不合理排放,造成農(nóng)用地土壤重金屬污染日益嚴(yán)重[1-3]。由于重金屬不能被土壤微生物降解,在土壤中不斷積累,且可被植物富集,對(duì)環(huán)境和人體健康存在危害性[4],因此土壤重金屬污染問題已引起高度重視[5-7]。鎘(Cd)是生物毒性最強(qiáng)的重金屬元素之一,在環(huán)境系統(tǒng)中遷移活躍,可以通過(guò)土壤-農(nóng)產(chǎn)品途徑進(jìn)入人體,影響酶系統(tǒng)活力,干擾人體微量元素代謝,引發(fā)高血壓、骨質(zhì)疏松等疾病,給人體健康帶來(lái)嚴(yán)重威脅[8]。因此,土壤Cd的環(huán)境行為以及污染控制等研究一直以來(lái)備受關(guān)注[4,9-11]。

    【前人研究進(jìn)展】 根據(jù)2014年環(huán)境保護(hù)部和國(guó)土資源部發(fā)布的《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)》[12]顯示,我國(guó)農(nóng)田土壤點(diǎn)位超標(biāo)率為19.4%,其中以重金屬Cd最為嚴(yán)重。不同土地利用方式對(duì)土壤重金屬累積可產(chǎn)生重要影響[13]。目前國(guó)內(nèi)北京[14]、上海[15]、天津[16]、廣州[1]、深圳[17]等城市已廣泛開展了不同土地利用方式土壤重金屬研究。有研究表明我國(guó)約24.1%的菜地土壤樣本Cd含量超過(guò)國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量Ⅱ級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(GB15618-1995)[18]?!颈狙芯壳腥朦c(diǎn)】 東莞作為廣東經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的城市,由于城市化、工業(yè)化的快速發(fā)展,導(dǎo)致了“三廢”的大量產(chǎn)生,而“三廢”未得到有效處理的排放以及垃圾和河涌底泥的農(nóng)用,致使重金屬污染物直接或間接地進(jìn)入農(nóng)田土壤[19],對(duì)當(dāng)?shù)丨h(huán)境造成了一定的壓力。因此,有關(guān)東莞市土壤重金屬的相關(guān)研究已有眾多報(bào)道[20-22],而Cd作為一種累積性的劇毒重金屬元素,其在不同土地利用方式農(nóng)用地中相關(guān)分布狀況的研究尚不多見?!緮M解決的關(guān)鍵問題】 通過(guò)對(duì)東莞市某工業(yè)鎮(zhèn)不同土地利用方式土壤-農(nóng)產(chǎn)品系統(tǒng)Cd進(jìn)行調(diào)查和評(píng)價(jià),了解土地利用方式對(duì)土壤Cd的累積、分布及其生態(tài)影響,以期為農(nóng)用地土壤Cd污染的有效防治提供科學(xué)依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 樣品采集與處理

    充分考慮研究區(qū)域地形地貌、土壤類型和田塊大小等因素,于2017年7月在東莞市某工業(yè)鎮(zhèn)選取不同土地利用類型 ( 菜地、果園、荒地、林地)的地塊,進(jìn)行樣點(diǎn)布設(shè),并且利用GPS準(zhǔn)確定位。按照梅花布點(diǎn)五點(diǎn)混合法,用竹片采集表層土壤(0~15 cm)樣品,四分法取1 kg裝入樣品袋中。共采集表層土壤樣品123個(gè),其中菜地83個(gè)、荒地3個(gè)、果園26個(gè)、林地11個(gè)。樣品經(jīng)室內(nèi)自然風(fēng)干后,使用瑪瑙研缽研磨,分別過(guò)孔徑2.00 mm和0.15 mm尼龍篩,貯存待測(cè)。

    在種植有時(shí)令農(nóng)產(chǎn)品的地塊同時(shí)采集可食部分農(nóng)產(chǎn)品,共計(jì)27個(gè),其中葉菜類(通心菜、菜心、番薯葉)10個(gè)、瓜果類(萵苣、水瓜、茄子)10個(gè)、水果類(香蕉、龍眼、木瓜、芒果)7個(gè),放入提前準(zhǔn)備有冰塊的儲(chǔ)藏箱中低溫保存,帶回實(shí)驗(yàn)室后進(jìn)行預(yù)處理,去除蟲咬、老殘部分,用自來(lái)水沖洗去除污泥等,用蒸餾水洗凈, 并用紗布揩干水分,可食用部分立即碾碎分析。

    1.2 分析方法

    土壤pH值采用電位法測(cè)定(水土比2.5∶1)[23], 土 壤 Cd經(jīng) HCl-HNO3-HClO4-HF消解后用石墨爐原子吸收法測(cè)定[23]。農(nóng)產(chǎn)品Cd 的測(cè)定參照 GB 5009.15-2014[24],經(jīng) HNO3-HClO4消解后用石墨爐原子吸收法測(cè)定。樣品分析過(guò)程中,土壤和農(nóng)產(chǎn)品分析通過(guò)空白、平行和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GSS-4和GSS-24、GSB-6菠菜和GSB-26芹菜)來(lái)進(jìn)行質(zhì)量控制。平行間的相對(duì)誤差均< 10 %。

    1.3 評(píng)價(jià)方法

    為分析土壤和農(nóng)產(chǎn)品Cd累積和污染程度,分別以廣東省自然土壤背景值[25]、《農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)》(GB 15618-2018)[26]和《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》(GB2762-2017)[27]食品中污染物限量為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。土壤和農(nóng)產(chǎn)品Cd污染評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn):廣東省自然土壤背景值Cd含量為0.056 mg/kg;土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值pH≤7.5時(shí)Cd含量為0.3 mg/kg,pH>7.5時(shí)Cd含量為0.6 mg/kg;土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管制值pH≤5.5時(shí)Cd含量為 1.5 mg/kg,5.5<pH ≤ 6.5時(shí) Cd含量為 2.0 mg/kg,6.5<pH ≤ 7.5時(shí) Cd含 量 為 3.0 mg/kg,pH>7.5時(shí)Cd含量為4.0 mg/kg;農(nóng)產(chǎn)品限量值新鮮蔬菜和新鮮水果Cd含量均為0.05 mg/kg。

    1.3.1 污染評(píng)價(jià) 采用單因子污染指數(shù)法和地累積指數(shù)法評(píng)價(jià)研究區(qū)域土壤Cd污染狀況,單因子污染指數(shù)法和地累積污染指數(shù)法評(píng)價(jià)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)見表1。

    單因子污染指數(shù)法計(jì)算公式為:

    式中,Pi表示土壤重金屬元素i的污染指數(shù),Ci表示土壤重金屬元素i的實(shí)測(cè)含量(mg/kg),Si表示土壤重金屬元素i的限量標(biāo)準(zhǔn)。

    地累積污染指數(shù)法計(jì)算公式為:

    式中,Igeo表示土壤重金屬元素i的地累積指數(shù),Ci表示土壤重金屬元素i的實(shí)測(cè)值(mg/kg),Bi表示土壤重金屬元素i的背景值。

    表1 單因子污染指數(shù)法和地累積污染指數(shù)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)Table 1 The contamination grading standards of single factor index and geo-accumulation index

    1.3.2 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià) 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法是瑞典學(xué)者Hakanson[28]提出的,單一金屬潛在生態(tài)危害指數(shù)計(jì)算公式為:

    式中,Eir為土壤中第i種重金屬的潛在生態(tài)危害指數(shù);Tir為第i種重金屬元素毒性系數(shù),反映重金屬的毒性水平和生物對(duì)重金屬污染的敏感程度;Cif為第i種重金屬元素的污染系數(shù),Cis為土壤重金屬元素含量實(shí)測(cè)值(mg/kg),Cin為重金屬參比值。土壤重金屬含量越大,重金屬的毒性水平越高,潛在生態(tài)危害指數(shù)Eir值越大,表明其潛在危害也越大,其分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)見表2。用Hakanson制定的標(biāo)準(zhǔn)化重金屬毒性系數(shù)為評(píng)價(jià)依據(jù),重金屬Cd的毒性系數(shù)Tr=30。為了相對(duì)反映特定區(qū)域的分域性,參比值采用廣東省土壤自然背景值。

    表2 Hakanson單一金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)Table 2 Grading standards of single metal potential ecological risk assessment by Hakanson

    試驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Microsoft Excel 2010、SPSS 20.0和Origin 2016軟件進(jìn)行相關(guān)的圖表處理及統(tǒng)計(jì)分析。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 土壤pH值及Cd含量特征

    由表3可知,研究區(qū)域土壤pH值為3.81~8.29,平均值為6.08,有66.7%的樣點(diǎn)土壤pH<6.5,即有2/3的土壤偏酸性;不同利用方式間土壤pH平均值表現(xiàn)為:荒地>林地>菜地>果園。土壤Cd含量變化范圍為0.02~1.52 mg/kg,平均值為0.36 mg/kg,僅8.94%的樣點(diǎn)Cd含量未超過(guò)廣東省自然土壤背景值,表明研究區(qū)域土壤已呈現(xiàn)一定程度的Cd累積;48.78%的樣點(diǎn)Cd含量高于土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值,但均沒有超過(guò)管控值(GB 15618-2018)。土壤Cd含量在不同利用方式間的大小順序?yàn)椋翰说兀玖值兀竟麍@>荒地,且菜地土壤Cd含量顯著高于其他3種利用方式。

    變異系數(shù)可以反映采樣總體中各樣點(diǎn)之間的平均變異程度[29]。表3表明,菜地、果園土壤Cd的變異系數(shù)達(dá)到65%以上,遠(yuǎn)大于林地和荒地土壤的Cd變異系數(shù),說(shuō)明菜地和果園土壤受人為活動(dòng)的干擾比較顯著,空間變異較大。

    表3 土壤pH和Cd含量統(tǒng)計(jì)特征Table 3 Description statistics of soil pH and Cd content

    2.2 農(nóng)產(chǎn)品Cd含量及遷移特征

    從圖1A可以看出,供試農(nóng)產(chǎn)品Cd含量為0.000015~0.062 mg/kg,平均含量為 0.013 mg/kg,與《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 2762-2017)農(nóng)產(chǎn)品Cd限量值相比,有11.11%的農(nóng)產(chǎn)品Cd含量超標(biāo),且超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品均為茄果類,說(shuō)明已有部分茄果類蔬菜受到Cd污染。不同種類農(nóng)產(chǎn)品Cd含量平均值由大到小依次為:茄果類>葉菜類>水果類,單因素方差統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果顯示3類農(nóng)產(chǎn)品之間無(wú)顯著差異。

    農(nóng)產(chǎn)品對(duì)重金屬的吸收和積累特征,眾多研究者采用農(nóng)產(chǎn)品中重金屬的含量與相應(yīng)土壤重金屬含量的比值表示[20,30-31],本研究將農(nóng)產(chǎn)品Cd含量與相應(yīng)土壤的比值稱之為遷移系數(shù),Cd 遷移系數(shù)越大,表明農(nóng)產(chǎn)品從土壤中吸收Cd 的能力越強(qiáng),抗土壤Cd污染的能力就越弱[31]。從圖1B可以看出,Cd在土壤-農(nóng)產(chǎn)品間的遷移系數(shù)為0.000031~0.46,平均值為0.055。不同種類農(nóng)產(chǎn)品Cd遷移系數(shù)平均值由大到小依次為:茄果類>葉菜類>水果類,三者間無(wú)顯著差異,這與各類農(nóng)產(chǎn)品Cd含量的大小順序一致。

    圖1 農(nóng)產(chǎn)品Cd含量(A)及遷移系數(shù)(B)Fig.1 Cd concent (A) and transfer coefficient (B) in agro-products

    2.3 土壤Cd污染評(píng)價(jià)

    2.3.1 基于單因子污染指數(shù)的土壤Cd污染評(píng)價(jià) 以《農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)》(GB 15618-2018)中土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值為依據(jù),計(jì)算Cd污染指數(shù),結(jié)果見表4。從表4可以看出,土壤Cd污染指數(shù)為0.06~5.06,平均值為1.19,48.78%的樣點(diǎn)處于輕污染~重污染水平,其中93.33%的受污染樣點(diǎn)為菜地,荒地土壤Cd處于安全水平。菜地的Cd污染指數(shù)顯著高于其他3種利用方式。

    2.3.2 基于地累積指數(shù)的土壤Cd污染評(píng)價(jià) 由表4可知,研究區(qū)土壤Cd地累積指數(shù)為-2.19~4.17,平均值為1.55,84.55%的樣點(diǎn)處于輕污染以上的水平。不同利用方式土壤的Cd地累積指數(shù)平均值均大于0,菜地的Cd污染指數(shù)顯著高于其他3種利用方式??梢?,研究區(qū)菜地受人類活動(dòng)的影響程度遠(yuǎn)大于其他3種利用方式。

    2.3.3 基于潛在生態(tài)危害指數(shù)的土壤Cd污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià) 從土壤Cd潛在生態(tài)危害指數(shù)結(jié)果(表4)來(lái)看,研究區(qū)土壤Cd潛在生態(tài)危害指數(shù)為9.88~812.64,處于輕微、中等、強(qiáng)、很強(qiáng)、極強(qiáng)水平的比例分別為13.82%、13.82%、23.58%、30.89%、17.89%,表明研究區(qū)土壤Cd的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較高,其中菜地土壤Cd的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)最高,有97.59%的樣點(diǎn)土壤處于中等以上的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平。方差分析結(jié)果顯示,菜地土壤Cd潛在生態(tài)危害指數(shù)與其他3種利用方式差異顯著。

    表4 土壤Cd 污染評(píng)價(jià)結(jié)果Table 4 The results of Cd contamination assessement in soils

    3 討論

    在自然情況下,土壤重金屬主要來(lái)源于母巖和殘落的生物物質(zhì),但隨著工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)的發(fā)展,人為活動(dòng)對(duì)土壤重金屬分布的影響不斷加強(qiáng),污水灌溉、農(nóng)藥、無(wú)機(jī)和有機(jī)肥料(包括城市垃圾、污泥)的施用等管理措施均會(huì)導(dǎo)致土壤重金屬的積累[4,8,13,32]。本研究中,有 90% 以上的樣點(diǎn)土壤Cd含量高于廣東省自然背景值,累積現(xiàn)象明顯。土地利用方式不同,管理措施通常也不同[13],從而導(dǎo)致土壤重金屬含量及污染特征產(chǎn)生差異。本研究中通過(guò)對(duì)研究區(qū)域菜地、林地、果園以及荒地土壤取樣分析表明,不同利用方式對(duì)土壤中Cd的含量有不同程度的影響,其中菜地土壤最為顯著,Cd污染程度最嚴(yán)重,這與前人研究基本一致[1,13-14]。這是由于菜地土壤耕作強(qiáng)度大、肥料農(nóng)藥使用量大、投入和產(chǎn)出高、受人類活動(dòng)影響最為強(qiáng)烈[18],而Cd作為一種較為典型的因人類活動(dòng)進(jìn)入環(huán)境的元素[14],在菜地土壤中的積累程度較其他利用方式強(qiáng)烈。

    土壤中重金屬是造成蔬菜重金屬污染的主要因素,且通過(guò)食物鏈被動(dòng)物富集,直接或間接地威脅人類安全和健康[22,33],由于作物主要是通過(guò)根系從土壤溶液中吸收元素[30],不同農(nóng)產(chǎn)品因?qū)λ值男枨蟛煌鴮?dǎo)致對(duì)重金屬的吸收以及體內(nèi)運(yùn)移效率有很大差異。本研究中11.11%的農(nóng)產(chǎn)品 Cd超標(biāo),Cd在土壤-農(nóng)產(chǎn)品間的遷移系數(shù)較高,不同種類農(nóng)產(chǎn)品Cd遷移系數(shù)平均值由大到小依次為:茄果類>葉菜類>水果類,茄果類及葉菜類等蔬菜較水果類對(duì)環(huán)境產(chǎn)生風(fēng)險(xiǎn)效應(yīng)強(qiáng)。農(nóng)用地土壤重金屬污染物不僅對(duì)農(nóng)作物生長(zhǎng)造成影響,還可通過(guò)食物鏈的傳遞作用對(duì)人體健康造成危害。因此,不同種類農(nóng)產(chǎn)品累積Cd的差異可指導(dǎo)實(shí)際農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中作物種類的選擇與種植,就研究區(qū)域而言,水果類更適宜于該研究區(qū)域種植。

    4 結(jié)論

    (1)研究區(qū)91.06%的樣點(diǎn)土壤Cd含量高于廣東省自然背景值,呈現(xiàn)明顯的累積現(xiàn)象;48.78%的樣點(diǎn)Cd含量高于農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)篩選值,存在土壤污染風(fēng)險(xiǎn),處于輕污染~重污染水平;地累積指數(shù)法評(píng)價(jià)結(jié)果為84.55%的樣點(diǎn)Cd處于輕污染~較強(qiáng)污染水平;潛在生態(tài)危害指數(shù)法評(píng)價(jià)結(jié)果為86.18%的樣點(diǎn)土壤Cd的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)處于中等~極強(qiáng)水平。

    (2)研究區(qū)農(nóng)產(chǎn)品Cd含量平均值均低于食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的蔬菜 Cd 含量限值,但有11.11%的蔬菜超標(biāo),對(duì)人群存在健康風(fēng)險(xiǎn)。

    (3)利用方式影響土壤Cd的累積,土壤Cd含量、污染指數(shù)、地累積指數(shù)、潛在生態(tài)危害指數(shù)平均值大小順序均為:菜地>林地>果園>荒地,且菜地與其他3種利用方式差異顯著。

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