白石脂的生藥學鑒別研究

朱仁愿，杜銳滸，張曉萍，邱國玉，馬瀟

(1.蘭州市食品藥品檢驗所，蘭州 730050；2.甘肅省藥品檢驗研究院，甘肅省中藏藥檢驗檢測技術工程實驗室，蘭州 730070)

白石脂是甘肅省地方習用藥材，收載于《甘肅省中藥材標準》(2009年版)中，為硅酸鹽類多水高嶺石族礦物多水高嶺石；其性甘、酸、平，用于久瀉久痢、大便出血、崩漏、帶下、遺精，外治瘡瘍不斂，濕疹膿水浸淫；全年可采挖，采挖后除去雜質、泥土，挑選白色者[1]。據(jù)文獻考證[2]，白石脂的主要成分為水化硅酸鋁，其中二氧化硅(SiO2)46.5%，三氧化二鋁(Al2O3)39.5%，水(H2O)14.0%。本實驗通過性狀特征、顯微特征、理化反應和傅里葉紅外光譜法對白石脂進行較為詳細的研究，為白石脂的生藥學鑒定提供科學依據(jù)，其中顯微特征和紅外光譜之前未見報道。

1 儀器與試藥

佳能6D數(shù)碼照相機(日本佳能公司)；奧林巴斯BX53+DP73正置熒光生物顯微鏡，cellSensEntry成像系統(tǒng)(日本奧林巴斯公司)；Nicolet iS5傅里葉變換紅外光譜儀，OMNIC工作站(賽默飛世爾科技有限公司)。白石脂樣品均為市售商品，本實驗收集到白石脂樣品26份，分類匯總后主要來源于甘肅、江蘇、陜西和安徽四個產地，樣品信息見表1，樣品均留存于蘭州市食品藥品檢驗所中藥標本室，經蘭州市食品藥品檢驗所中藥室張彩霞副主任中藥師鑒定為硅酸鹽類多水高嶺石族礦物多水高嶺石白石脂。水合氯醛和硫酸試劑為分析純，水為純化水。

表1 白石脂樣品信息

2 方法與結果

2.1 性狀特征鑒別

觀察記錄白石脂各樣品的外觀性狀特征，并用數(shù)碼照相機拍照。

Bsz-1號：本品呈不規(guī)則的塊狀。表面類白色，間有淺黃色條斑，條痕白色。體輕，質略硬、細膩，手摸有滑潤感，用指甲可刻劃成痕。輕砸破碎，斷面顆粒狀，白色，間有黃色條斑。吸水性強，舔之黏舌，嚼之無沙粒感。具土腥氣，味淡(見圖1-A)。Bsz-2號：呈不規(guī)則塊狀。表面黃白色，間有棕黃色條斑。體稍輕，質略硬、細膩，手摸有滑潤感，用指甲可刻劃成痕。斷面顆粒狀。吸水性強，舔之黏舌，嚼之無沙粒感。具土腥氣，味淡(見圖1-B)。Bsz-3號：呈不規(guī)則塊狀。表面粉白色，有大片紅色或粉紅色紋理。體稍重，質稍硬，手摸有滑潤感。易砸碎，斷面較平坦，略有顆粒狀。略有吸水性，舔之黏舌，嚼之無沙粒感。具土腥氣，味淡(見圖1-C)。Bsz-4號：呈不規(guī)則塊狀。表面黑白色，粗糙，有大片黑色紋理，間有黃色或白色條斑。體稍重，質稍硬，手摸有沙粒感。易砸碎，斷面凹凸不平，沙質。略有吸水性，舔之黏舌。具土腥氣，味淡(見圖1-D)。綜上所述，白石脂性狀特征主要為：呈不規(guī)則塊狀，表面類白色至黃白色，或有紅色或黑色紋理，間有黃色或白色條斑。體輕，質略硬、細膩，輕砸易碎，斷面顆粒狀，有個較平坦。具吸水性，舔之黏舌。具土腥氣，味淡。

注:A.Bsz-1號；B.Bsz-2號；C.Bsz-3號；D.Bsz-4號圖1 白石脂各樣品性狀特征

2.2 顯微特征鑒別

將白石脂搗碎，用研缽研細，取粉末分別置載玻片上，滴加水合氯醛試液，加蓋玻片加熱透化，放置10 min后用生物顯微鏡及數(shù)碼成像系統(tǒng)觀察記錄粉末顯微特征[3]。

Bsz-1號：本品粉末類白色。不規(guī)則或鱗片狀碎塊，幾無色，具彩虹樣光澤，可見微波狀紋理。Bsz-2號：粉末淡棕黃色。不規(guī)則或鱗片狀碎塊，淡棕黃色至黃棕色，具彩虹樣光澤，可見微波狀紋理。Bsz-3號：粉末粉白色。不規(guī)則碎塊，淡棕黃色至黃棕色，具彩虹樣光澤，可見微波狀紋理。立方體狀小晶體，表面具圓形凹點，單個散在或數(shù)十至上百粒集結成團。Bsz-4號：粉末灰白色。不規(guī)則碎塊，淡棕黃色至黃棕色，具彩虹樣光澤，可見微波狀紋理，有的表面顯顆粒性，黃棕色。由上述可見，白石脂粉末類白色至灰白色，晶體特征主要呈不規(guī)則狀或鱗片狀，無色、淡棕黃色至黃棕色，具彩虹樣光澤，可見微波狀紋理。

注:A.無色鱗片狀碎塊；B.無色不規(guī)則碎塊；C.淡棕色不規(guī)則碎塊；D.黃棕色不規(guī)則碎塊圖2 白石脂晶體特征

2.3 理化反應鑒別

按照《甘肅省中藥材標準》(2009年版)白石脂項下理化反應鑒別方法，取白石脂粉末0.5 g，置蒸發(fā)皿中，加水10 mL與硫酸5 mL，攪拌均勻，加熱至產生白煙，冷卻，加水10 mL，濾過，可見Bsz-1～4號白石脂濾液呈現(xiàn)不同顏色：Bsz-1號和Bsz-2號濾液無色，Bsz-3號濾液淡黃色，Bsz-4號濾液黃色。取上述濾液1 mL，緩緩滴加氫氧化鈉試液，白石脂樣品均可產生白色絮狀沉淀，繼續(xù)滴加氫氧化鈉試液，沉淀溶解，說明均具鋁鹽化學反應特征。

2.4 紅外光譜鑒別

2.4.1 檢測條件

波段：400～4 000 cm-1；光源：紅外光源；分束器：KBr；檢測器：DTGS KBr；樣品掃描次數(shù)：16次；背景掃描次數(shù)：16次；分辨率：4.000 cm-1；采樣增益：1.0；動鏡速度：0.474 7cm·s-1；光闌：100.00 mm[4]。

2.4.2 供試品測定

將白石脂用瑪瑙研缽研細，取均勻的粉末置紅外光譜儀的采樣倉中，直接測定，同時進行空白校正，記錄紅外光譜圖，以波數(shù)(cm-1)為橫坐標，透光率(%)為縱坐標繪制光譜圖(見圖3)，波數(shù)匯總見表2。

Bsz-1號和Bsz-2號波數(shù)一致，有9個吸收峰，1 007.40 cm-1處吸收最強；Bsz-3號有11個吸收峰，最強峰在1 023.34 cm-1處；Bsz-4號有10個吸收峰，最大吸收峰為1 005.76 cm-1和1 030.25 cm-1。通過紅外光譜可以看出，不同產地白石脂之間有6個共有吸收峰，分別在750.30 cm-1、796.07 cm-1、907.54 cm-1、1 651.92 cm-1、3 624.02 cm-1和3 696.20 cm-1處[5]。查閱文獻[6]得出不同的波數(shù)所對應的原子基團，其中650 cm-1～800 cm-1處為Al2O3，900 cm-1～1 000 cm-1處為SiO2，1 000 cm-1～1 100 cm-1處為Fe2O3，3 600 cm-1～3 700 cm-1處為H2O，與文獻2所述基本一致。

表2 白石脂紅外光譜波數(shù)(cm-1)

3 討論

本實驗通過性狀特征、顯微特征、理化反應和傅里葉紅外光譜四個方面對白石脂進行了較為詳細的鑒別，其外觀色白、細膩，質地略硬；顯微鏡下可見以無色、具微波狀紋理晶體為主；硫酸溶液浸提后，均具鋁鹽的化學反應特征；傅里葉紅外光譜顯示不同產地白石脂間有六個共有峰，分別指示Al2O3、SiO2和H2O的原子基團[7-9]。

本實驗收集到不同產地的白石脂，甘肅和江蘇的白石脂樣品外觀以白色為主，各項目的鑒別結果基本一致。陜西的白石脂外觀顏色為紅白相間色，安徽的則呈黑白相間色，兩者用酸浸提后濾液顯黃色，進一步驗證發(fā)現(xiàn)產生黃色是因為藥材中含有鐵的化合物，且傅里葉紅外光譜顯示在1 023.34 cm-1處均有吸收峰，也說明藥材中含有鐵氧化合物。通過4個方面的考察可見不同產地白石脂之間的質量存在差異，應當加以控制[10]，同時也說明古代本草和《甘肅省中藥材標準》(2009年版)中所記載的白石脂應挑選白色者，是有一定的道理的。

注:A.Bsz-1號；B.Bsz-2號；C.Bsz-3號；D.Bsz-4號圖3 白石脂各樣品紅外光譜圖

根據(jù)《甘肅省中藥材標準》(2009年版)規(guī)定，白石脂檢驗項目為性狀特征和理化反應鑒別，本研究通過性狀特征、顯微鑒別、理化反應和傅里葉紅外光譜四個方面考證發(fā)現(xiàn)，市售白石脂之間存在差異，僅僅依靠現(xiàn)行標準中的檢驗項目，不能完全保證藥品的質量，為保障人民用藥安全，建議完善現(xiàn)行中藥材檢驗標準，增加相應的檢驗項目，以控制藥材質量。