蘇木及其摻偽品的鑒定方法研究進展

王世靜

蘇木正品來源為豆科植物蘇木CaesalpiniasappanL.的干燥心材，具有活血化瘀、消腫止痛的功效。中醫(yī)臨床上，常用于治療瘀痛諸證，如跌打損傷、經閉痛經、心腹諸痛等[1]。蘇木正品主產于東南亞地區(qū)，我國廣東、廣西、云南等地均有栽培，以廣西為蘇木的主要產地與栽培地。蘇木是一味具有豐富藥理活性的中藥，具有較高的臨床應用價值，目前在中藥材市場上，蘇木的摻偽品來源較多，摻偽品成分含量不合格，影響了蘇木的治療效果，甚至可能產生不良反應，筆者通過查閱近些年中藥市場上蘇木偽品的主要來源與相關文獻報道，對蘇木及其摻偽品的鑒定方法研究進行綜述。

1 蘇木偽品主要來源

1.1 降香檀豆科植物降香檀DALBERGIA ODORIFERA T.chen的樹干或干燥心材[2]。

1.2 小葉紅豆木豆科植物小葉紅豆木ORMOSIA mIROPHYUA Merr.ex.L.chen insargentia 的干燥心材[2]。

1.3 白蘇木豆科植物蘇木CAESALPINIA SAPPAN L.的干燥幼枝[3]。

1.4 紫檀豆科植物PTEROCARPUS INDIDICUS Willd.的干燥心材[2]。

2 蘇木及其偽品的鑒別方法

2.1 性狀鑒別

2.1.1 蘇木正品呈長圓柱形或對剖半圓柱形，長度為10～100 cm，直徑為3～12 cm，表面呈黃紅色至棕紅色，具刀削痕，常見縱向裂縫。質地堅硬，斷面略顯光澤，有明顯年輪，有的可見暗棕色、質松、帶亮星的髓部。氣微，味微澀[4]。

2.1.2 蘇木偽品降香檀呈長條形或不規(guī)則碎塊，表面紫紅色或紅褐色，有致密紋理，縱斷面不整齊，質地堅硬，具油性，氣香，味微苦。

2.1.3 蘇木偽品小葉紅豆木呈不規(guī)則塊狀或不規(guī)則圓柱形，大小不一，有裂隙，偶可見洞孔，外表呈紫紅色或紅棕色；洞孔與凹窩的表面呈棕褐色，斷面粗糙，沒有光澤，具不明顯同心環(huán)年輪，氣微味淡[5]。

2.1.4 蘇木偽品白蘇木白蘇木是蘇木的干燥幼枝，外觀性狀與蘇木相似。

2.1.5 蘇木偽品紫檀呈不規(guī)則圓柱形或塊狀，大小不一，表面呈棕紅或紫紅色，可見刀削痕，具較粗的縱向木質紋理；橫斷面粗糙，無光澤，表面年輪不明顯，質地堅硬，氣微味淡[6]。

2.2 理化鑒別

2.2.1 蘇木正品1)取小塊檢品，用火燒之，蘇木正品灰為白色；2)取小塊檢品，滴濃氨水2滴，蘇木正品呈猩紅色；3)取檢品0.5 g，加50 ml熱水浸泡5 min,浸出液呈玫紅色，取溶液5 ml，加10%氫氧化鈉溶液2滴，自然光下溶液呈貍紅色，再加10%鹽酸溶液數滴，呈橙黃色。

2.2.2 蘇木偽品降香檀1)取小塊檢品，用火燒之，降香檀灰為黑色，并微有香氣；2)取檢品一小塊，滴濃氨水2滴，降香檀呈棕紅色；3)取檢品0.5 g，加50 ml熱水浸泡5 min，浸出液呈棕紅色，放置液面上浮有小油跡，取溶液5 ml，加10%氫氧化鈉溶液2滴，自然光下溶液呈淡棕色，再加10%鹽酸溶液數滴，呈棕黃色。

2.2.3 蘇木偽品小葉紅豆木取檢品0.5 g，加50 ml熱水浸泡5 min,浸出液呈橙黃色，加10%氫氧化鈉溶液2滴，自然光下溶液呈綠色，再加10%鹽酸溶液數滴，變?yōu)榈S色。

2.2.4 蘇木偽品紫檀取檢品0.5 g，加50 ml熱水浸泡5 min,浸出液呈綠色，加10%氫氧化鈉溶液2滴，自然光下溶液呈綠色，再加10%鹽酸溶液數滴，變?yōu)榈S色[6]。

2.3 顯微鑒別

2.3.1 蘇木正品橫切面：射線寬具1～2列細胞，導管直徑約為160 μm，導管內常含黃棕色或紅棕色物，木纖維呈多角形，纖維壁較厚，木薄壁細胞壁較厚，多木化，有的含有草酸鈣方晶，髓部薄壁細胞呈不規(guī)則多角形，大小不一，細胞壁微木化，有紋孔。

2.3.2 蘇木偽品小葉紅豆木橫切面：導管呈類圓形，多單個或2～7個徑向排列，內含黃棕色物，木纖維呈多角形或類圓形，纖維壁較厚，多木化，木薄壁細胞壁較厚，多木化，不含草酸鈣結晶，木射線具1～3列細胞，髓部細胞呈類圓形或多角形，直徑呈20～120 μm，有的內含黃棕色物，組織中無草酸鈣結晶。

2.3.3 蘇木偽品紫檀橫切面：射線寬具1～3列細胞，導管多單個或2～7個排列，內含黃棕色物，木纖維細胞呈多角形或類圓形，纖維壁與蘇木正品相比略窄，纖維壁木化，木薄壁細胞不含草酸鈣結晶，髓部薄壁細胞呈類圓形或多角形，有的含有黃棕色物[7]。

2.3.4 降香檀粉末呈棕紫色或黃棕色：導管為具緣紋孔導管，完整者直徑約為300 μm，導管多破碎，具緣紋孔大而清晰，腔內多含紅棕色或黃棕色物；纖維成束排列，呈棕紅色，纖維壁較厚，有晶纖維，草酸鈣方晶直徑為6～22 μm，木射線寬1～2列細胞，高至15細胞，壁較厚，紋孔細密，內含紅棕色、黃棕色色素塊[8]。

2.4 光譜法目前，文獻記載，莖木類中藥的光譜法鑒別，常用近紅外光譜法，紅外光譜可以真實地反映中藥的整體信息。中藥樣品無需分離就可以進行紅外檢測，不用經過前處理過程，紅外檢測結果反映的是最真實最原始的信息。近年研究顯示[9，10]，莖木類藥材的纖維素、木脂素含量較高，將紅外光譜法應用到蘇木正偽品的鑒別具有準確有效、快速簡便的優(yōu)點。渠磊[11]采用紅外光譜三級鑒別方法建立了蘇木快速鑒別方法，發(fā)現蘇木在1250～1550 cm-1波段的二維紅外光譜自動峰數為5個(1306 cm-1、1346 cm-1、1398 cm-1、1467 cm-1、1491 cm-1)；以纖維素的紅外光譜為參考譜，蘇木正品的紅外光譜與參考譜最相似，以木質素的紅外光譜為參考譜，在1400～1550 cm-1波段范圍內，蘇木正品的相關系數為0.8061。 紅外光譜法可以對中藥的特定組分進行微觀分析，蘇木偽品因含成分與正品不同，故在紅外光譜的三級鑒定方法下，顯示出與正品不同的結果，可以準確快速地鑒別出蘇木偽品。2015版《中華人民共和國藥典》[8]蘇木項下包含宏觀形狀、顯微鑒別、薄層色譜鑒別、醇溶性浸出物鑒別，性狀鑒別、顯微鑒別與薄層色譜鑒別是蘇木傳統、簡便的鑒別方法，在蘇木的研究工作中廣泛應用。經過查閱文獻后發(fā)現，蘇木的質量控制方法主要是采用HPLC含量測定方法，測定巴西蘇木素、原蘇木素的含量。純化合物的紅外光譜反映了分子內部存在的各種基團存在指紋特性的振動。紅外光譜的吸收峰形狀、位置與強度代表體系對應基團的各種峰疊加，紅外光譜具有指紋特征，將紅外光譜應用于中藥材鑒定工作，具有對被測樣品的狀態(tài)沒有嚴格要求，固態(tài)、液態(tài)都可以，被測樣品只需要經過簡單的物理粉碎。不需要經過繁瑣的樣品處理過程，對中藥樣品進行全組分測定，中藥的整體化學成分信息被獲取，紅外光譜指紋分析方法可以廣泛應用于中藥材的真?zhèn)舞b定。偽品中藥材與正品中藥材相比，他們之間的化學成分組成有很大不同，正品中藥材與偽品中藥材的紅外光譜整體譜圖有很大差異，藥材化學組分的差異在二階導數紅外光譜與二維紅外光譜中更為明顯，隨著分辨率的提高，二階導數譜吸收峰位置與強度明顯不同，在二維紅外光譜中，隨著分辨率的逐漸提高，譜圖的差別進一步放大，正品與偽品的自動峰數目與位置的差異更加明顯。蘇木屬于莖木類藥材，蘇木的化學成分包含：20多種蘇木素類化合物、11種原蘇木素類化合物、30多種高異黃酮類化合物以及2種查耳酮類化合物等。紅外光譜分析法可以對中藥組分的宏觀物質組進行分析，還可以對特定的化學組分進行微觀分析[11]。蘇木的纖維素、木質素含量較高，將紅外光譜方法應用到蘇木的化學成分進行表征，實現對蘇木的真?zhèn)纹疯b別。

3 討論

筆者經查閱近年與蘇木有關的鑒別方法，發(fā)現記載較少，且年份久遠，以蘇木的性狀鑒別、顯微鑒別為主，水試法為傳統經驗鑒別，但是對于與蘇木相近屬性的偽品，傳統水試法具有局限性，如與蘇木正品基源相同的白蘇木，白蘇木為豆科蘇木的干燥幼枝，顯微與理化鑒別方法不能很好地鑒別出這一偽品[12，13]。紅外光譜法是宏觀性狀鑒別與成分分析的結合，既可以得到中藥的表觀信息，又可以得到化學成分組成的相關信息。筆者為挖掘出紅外光譜法在蘇木正偽品的鑒定應用效果，對正品蘇木的紅外三級鑒定圖譜研究結果進行總結，在動態(tài)二維相關光譜中，蘇木有5個自動峰；而主體成分分析結果顯示，正品蘇木的1160 cm-1、1115 cm-1、1052 cm-1等吸收峰與纖維素的吸收峰相似，而1508 cm-1、1463 cm-1、1426 cm-1等吸收峰與木質素相似，同時，蘇木有1618 cm-1、1598 cm-1、1508 cm-1、1463 cm-1苯環(huán)骨架伸縮振動吸收峰，且1618 cm-1、1598 cm-1吸收峰強度較強，這些波段信息表明蘇木中含有芳香類成分[14];在多糖區(qū)(850～1250 cm-1波段)的二維紅外光譜有10個自動峰，各自動峰之間交叉峰全為正交叉峰。掌握正品蘇木的紅外光譜指紋特征信息，建立真?zhèn)翁K木的紅外光譜相關系數鑒別法，可以準確快速地鑒別出蘇木偽品，建立簡便、量化的蘇木鑒別方法，為中藥蘇木的準確用藥提供科學依據[15，16]。