漆樹籽油開發(fā)利用研究進(jìn)展

王 佳 王 森 邵鳳俠 何麗兵 陳 娟

(中南林業(yè)科技大學(xué)林學(xué)院；經(jīng)濟(jì)林培育與保護(hù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；中南林業(yè)科技大學(xué)經(jīng)濟(jì)林育種與栽培國(guó)家林業(yè)局重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，長(zhǎng)沙 410004)

漆樹[Toxicodendronvernicifluum(Stokes)F.A.Barkley]漆樹科(Anacardiaceae)漆樹屬(Toxicodendron)落葉喬木，是亞洲獨(dú)有樹種，也是中國(guó)特有經(jīng)濟(jì)林樹種。在中國(guó)、印度、越南、韓國(guó)和日本地區(qū)均有種植[1]。漆樹因產(chǎn)生漆而聞名，中國(guó)生漆產(chǎn)量均居世界第一[2]，是最早產(chǎn)漆、髹漆并形成獨(dú)特髹漆文化的國(guó)家[3]。漆樹除了生產(chǎn)生漆，而且可以結(jié)出富含脂肪酸的漆籽，中國(guó)漆籽年產(chǎn)量150萬(wàn)t以上[4-6]，漆樹籽油市價(jià)15萬(wàn)元/t，有必要對(duì)漆樹種籽的開發(fā)利用現(xiàn)狀進(jìn)行總結(jié)。

漆樹籽油是從漆籽種仁中提取的油脂，為黃色透明油狀液體，屬干性油，并具有油脂的芳香氣味[7]。漆樹籽油富含不飽和脂肪酸，亞油酸含量高達(dá)60%。我國(guó)漆樹栽培區(qū)群眾已有上千年的食用歷史。除此之外，漆樹籽油還具有活血化瘀、調(diào)節(jié)血脂、降膽固醇、消炎、止痛、舒筋活血、提神補(bǔ)氣等多種功效，是良好營(yíng)養(yǎng)保健滋補(bǔ)品[7-10]。相比桐油、茶油等木本油料樹種，國(guó)內(nèi)外關(guān)于漆樹籽油的研究還不夠深入，利用程度不高。究其原由，一是漆樹是亞洲特有樹種；二是漆樹易導(dǎo)致人皮膚過(guò)敏，研究者不愿接觸；三是我國(guó)對(duì)漆樹利用的傳統(tǒng)觀念未改變，一直認(rèn)為漆樹只是產(chǎn)生漆；四是漆樹籽油的加工成本高，規(guī)模小[11-12]。故深入研究與挖掘漆樹籽油潛在的應(yīng)用價(jià)值與利用途徑，不僅有利于幫助漆樹產(chǎn)區(qū)人民脫貧致富[13]，進(jìn)一步探究還可推動(dòng)漆樹產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。本文就近20年來(lái)關(guān)于漆樹籽油成分、加工工藝和藥理功效的研究成果進(jìn)行綜述，旨在為漆樹籽油的進(jìn)一步開發(fā)利用提供參考。

1 漆樹漆籽產(chǎn)量概況

漆樹性耐寒喜光，生長(zhǎng)在海拔800～2 800 m的高山向陽(yáng)處，多分布在山腳、山腰或農(nóng)田垅畔等地勢(shì)較低的地方，有人工栽培[1]。全國(guó)有20多個(gè)省500多個(gè)縣有漆樹資源，漆樹品種高達(dá)200多個(gè)[14]。20世紀(jì)80年代全國(guó)將栽培的漆樹以流漆量大小、漆酚含量高低、單位面積漆汁道數(shù)量、平均單株結(jié)籽量等指標(biāo)為依據(jù)，選評(píng)出46個(gè)優(yōu)良品種[15]，其中有33個(gè)結(jié)籽品種，各品種平均單株產(chǎn)籽量[16]詳見圖1。由圖1可知，產(chǎn)籽量20 kg以上，有薄葉漆樹(碧乃金)、紅皮高八尺、麻皮小木、大毛葉和泡桐皮共5個(gè)品種；產(chǎn)籽量10～20 kg，有膚鹽皮(云南)、大籽漆、黃茸高八尺、復(fù)葉長(zhǎng)、白粉皮、油粉皮、油葉漆樹、黃茸高八尺(四川)和花葉大木共9個(gè)品種；產(chǎn)籽量5～10 kg，有紅漆大木、綠灰小木、樂(lè)林小木、紅尖大木、官大木和膚鹽皮(貴州)共6個(gè)品種；產(chǎn)籽量5 kg以下，有秦佛漆樹、毛椿小木、嶺子小木、白葉小木、燈臺(tái)大木、大小木、隴南紅、高明大木、反早、毛葉漆樹、紅殼大木、粉紅皮和燈臺(tái)小木共13個(gè)品種。

圖1 漆樹品種籽產(chǎn)量單產(chǎn)比較圖

建議生產(chǎn)以產(chǎn)籽為主要目的漆樹，選用10 kg以上的薄葉漆樹(碧乃金)、紅皮高八尺、麻皮小木、大毛葉、泡桐皮、膚鹽皮(云南)、大籽漆、黃茸高八尺、復(fù)葉長(zhǎng)、白粉皮、油粉皮、油葉漆樹、黃茸高八尺(四川)和花葉大木14個(gè)品種。

2 漆樹籽油理化性質(zhì)及藥理功效成分

2.1 漆樹籽油的理化性質(zhì)

漆樹籽油，液體，黃色或桔黃色；富含亞油酸，屬干性油；味香[7]。不同產(chǎn)地漆樹籽油理化指標(biāo)見表1。

表1 不同產(chǎn)地漆樹籽油理化指標(biāo)

由表1可知，不同產(chǎn)地漆樹籽油酸值2.58～5.00 mg/g；碘值102.44～140.00 gI/100g；皂化值148.10～202.26 mg/g；出油率10%～24%。這說(shuō)明不同產(chǎn)地漆樹籽油的理化性質(zhì)差異較大，故對(duì)籽用漆樹進(jìn)行科學(xué)區(qū)劃，顯得尤為必要。

2.2 漆樹籽油主要化學(xué)成分

2.2.1 漆樹籽油脂肪酸的組成

漆樹籽油脂肪酸成分詳見表2。由表2可知，不同品種漆樹籽油的亞油酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)均在51.64%～65.42%，變異系數(shù)為0.069。油酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)均在15.73%～22.98%，變異系數(shù)為0.109。亞麻酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)均在0.38%～1.50%，變異系數(shù)為0.397?；ㄉ豳|(zhì)量分?jǐn)?shù)均在0.21%～0.78%，變異系數(shù)為0.460。棕櫚酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)均在10.49%～23.22%，變異系數(shù)為0.293。硬脂酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)均在2.61%～4.42%，變異系數(shù)為0.149?？偛伙柡椭舅豳|(zhì)量分?jǐn)?shù)均在71.45%～84.91%，變異系數(shù)為0.065。其中油酸、亞油酸和亞麻酸為不飽和脂肪酸，亞油酸和亞麻酸具有多種生理功能，是人體不能自身合成的必需脂肪酸，必須由食物供給，棕櫚酸和硬脂酸是飽和脂肪酸。我國(guó)漆油的深加工才剛起步，特別是在食品應(yīng)用方面，利用很少。

由此可知，不同種與品種主要脂肪酸的種類差異不大；不同種與品種主要脂肪酸含量差異較大，故可以結(jié)合漆籽產(chǎn)量與不飽和脂肪酸含量為育種目標(biāo)，在不同的種與品種中開展選擇育種。

聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織1978年宣布將亞油酸作為人類食物中必需成分[33]。亞油酸具有調(diào)整血脂和抗動(dòng)脈硬化，參與脂肪分解與新陳代謝，增強(qiáng)機(jī)體免疫，促進(jìn)骨組織代謝，減少冠心病的發(fā)病率和死亡率等功效[34-37]。漆樹籽油亞油酸含量很高，具有極大的開發(fā)利用價(jià)值，改善漆樹籽油的提取方法和工藝，能進(jìn)一步推動(dòng)漆樹籽油的開發(fā)進(jìn)程，產(chǎn)生較大的經(jīng)濟(jì)效益。綜合12種常見植物油與漆樹籽油進(jìn)行比較，結(jié)果見表3。由表3可知，不飽和脂肪酸總量與漆油(78.26%)相近的是棉籽油(73.62%)和花生油(80%)。不飽和脂肪酸占其總含量比前三的是菜籽

表2 漆樹籽油中主要脂肪酸含量/%

表3 12種常見植物油主要脂肪酸含量/%

油(92.88%)、核桃油(92.2%)和杜仲籽油(91.68%)。漆樹籽油不飽和脂肪酸總量相對(duì)較低，進(jìn)一步比較發(fā)現(xiàn)，漆樹籽油中不飽和脂肪酸主要是亞油酸，高達(dá)56.94%，比菜籽油高41.20%；比核桃油高42.74%；比杜仲籽油高45.28%。

分析表明：1)漆樹籽油是一種高亞油酸的植物油；2)漆樹籽油的高不飽和脂肪酸預(yù)示著，漆樹籽油的貯藏技術(shù)是下一步研究的重點(diǎn)。

2.2.2 漆樹籽油中其他活性成分

林軍等[9]采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用較早的測(cè)出了漆油中5種化合物，即棕櫚酸、油酸、硬脂酸、花生酸和二十二烷二酸，得出漆油中主要成分是棕櫚酸的異議結(jié)果，只因當(dāng)時(shí)尚未精細(xì)區(qū)分漆蠟和漆油。隨后唐麗等[19]采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對(duì)中國(guó)野漆樹和日本野漆樹測(cè)出18種化合物。王森[38]和邵鳳俠等[18]對(duì)火罐子漆樹、白皮高八尺、黃絨高八尺、貴州黃漆樹、膚鹽皮漆樹和麻柳葉漆樹6個(gè)漆樹品種的漆油成分進(jìn)行測(cè)量，8個(gè)品種均含有亞油酸、油酸、棕櫚酸、硬脂酸、亞麻酸、花生酸、肉豆蔻酸、棕櫚油酸、山崳酸和花生一烯酸10種脂肪酸，8個(gè)漆樹品種脂肪酸種類差異比較見表5，由表5可知，不同品種漆樹籽油中所含的十五烷酸、亞麻酸(異構(gòu))、木蠟酸、十七烷酸、蓖麻醇酸、3-辛基環(huán)氧乙烷辛酸、環(huán)丙烯丁酸、十八烷-9，12-二烯酸、2-己基-環(huán)丙辛酸、9，12-十六碳烯酸、二十三烷酸和9-十四碳烯酸12種脂肪酸成分及含量并不相同。其中花生酸可用于制取洗衣粉、照相材料、潤(rùn)滑油等，山崳酸可用于制造山崳醇、山崳酸酯、山崳酸酰胺，廣泛用于紡織、石油、洗滌劑、化妝品等行業(yè)[39]；肉豆蔻酸可用于制造乳化劑、防水劑、固化劑、聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑及增塑劑等，也是香料和醫(yī)藥的原料[40-41]；蓖麻醇酸用于制備表面活性劑、增塑劑、潤(rùn)滑油添加劑，也用于制備癸二酸、庚酸等[42]。漆樹籽油不僅富含人體不能合成的必需不飽和脂肪酸，而且含有許多其他藥理活性成分，雖然這些成分含量很低，但就是這些活性成分使漆樹籽油具有增強(qiáng)免疫力，調(diào)整血脂，促進(jìn)新陳代謝等藥用和保健價(jià)值。

檢測(cè)油脂的方法有質(zhì)譜、紅外光譜和核磁共振質(zhì)譜等[22-29]，而實(shí)驗(yàn)室常用GC-MS檢測(cè)漆樹籽油成分，為了逐步完善漆樹籽油研究體系，有待試驗(yàn)檢測(cè)漆樹籽油的新方法，檢測(cè)漆樹籽油中微量元素和維生素含量等各項(xiàng)新指標(biāo)。

表4 8個(gè)漆樹品種脂肪酸種類差異比較

3 漆樹籽油的提取工藝

目前漆樹籽油的提取方法有：壓榨法[43-44]、索氏抽提法、超臨界CO2萃取法。表5比較了不同提取方法對(duì)漆樹籽油出油率的影響，由表5可知，從出油率來(lái)看，超臨界CO2萃取最好，出油率達(dá)到32.56%；從提取時(shí)間來(lái)看，索氏抽提有浸提2～2.5 h和浸提9 h兩種明顯差別的浸提時(shí)間，但兩者最高出油率差異不明顯，超臨界CO2萃取法需要2～2.5 h。從提取工藝來(lái)看，索氏抽提較簡(jiǎn)便；從提取設(shè)備來(lái)看，超臨界CO2萃取較昂貴。張沖等[45]在史伯安等[4]研究基礎(chǔ)上確定漆蠟(油)萃取最佳工藝條件為：萃取壓力35 MPa，萃取溫度45 ℃，萃取時(shí)間2.5 h，CO2流量18 L/h，漆蠟(油)萃取率達(dá)32.56%。超臨界CO2萃取法優(yōu)點(diǎn)是用時(shí)短、無(wú)殘留、油質(zhì)好。缺點(diǎn)是設(shè)備昂貴，CO2可能會(huì)破壞油中的某些化學(xué)物質(zhì)結(jié)構(gòu)[46-48]。綜合以上得出：索氏提取法和超臨界CO2萃取法是目前漆油提取的主要方法。而實(shí)驗(yàn)室漆樹籽油的提取工藝主要用索氏抽提法。

我國(guó)關(guān)于漆樹籽油的提取工藝體系仍有待完善，漆樹籽油的提取工藝在未來(lái)應(yīng)當(dāng)注重進(jìn)一步試驗(yàn)漆樹籽油提取的較優(yōu)工藝參數(shù)，并嘗試超聲波輔助和微波輔助等新方法，探尋更優(yōu)的提取工藝。

4 漆油的主要藥理功能

4.1 毒理學(xué)

食品安全關(guān)系到人民健康。漆樹籽油目前不是常見的食用油，只有少數(shù)地方食用漆樹籽油，沒(méi)有相關(guān)研究表明漆樹籽油不能當(dāng)做食用油。高志英等[10]介紹了滇西北以傈僳為文化主體的漆樹籽油飲食文化圈，傈僳族不僅食用漆樹籽油，還形成了獨(dú)特的漆樹籽油文化。郭紅蕾等[53]也提到漆仁油炒雞是怒族有名的特色佳肴，只在年節(jié)，來(lái)客或婚喪大事時(shí)才制作，食用漆樹籽油在云南省部分少數(shù)民族地區(qū)盛行。

表5 漆油不同提取方法出油率及提取參數(shù)比較

表6 國(guó)家食品安全檢測(cè)食用油通用指標(biāo)[58-71]

關(guān)于漆樹籽油致病的病例十分罕見，付萍等[54]5例病例報(bào)告指出“非當(dāng)?shù)爻Ｗ∪丝诨蚍钱?dāng)?shù)厣贁?shù)民族”食用漆樹籽油致皮膚過(guò)敏，該病潛伏期短，文中5例病例恢復(fù)完全平均需要30 d。張高志等[55]試驗(yàn)表明食用漆籽仁、餅試驗(yàn)組的豬內(nèi)臟器官均無(wú)異常，僅腎小管上皮細(xì)胞發(fā)生顆粒性及腎小球輕度水腫，可能與漆籽仁、餅含有漆酚、兒茶酚有關(guān)。王成章等[56]對(duì)家禽喂養(yǎng)進(jìn)行毒副試驗(yàn)，結(jié)果表明，家禽生長(zhǎng)發(fā)育和繁殖能力更好，未發(fā)現(xiàn)不良的反應(yīng)和過(guò)敏現(xiàn)象。目前尚不能斷定漆樹籽油能充當(dāng)食用油。漆樹籽油是從漆樹果實(shí)中提煉的一種天然植物油，漆樹樹皮中富含過(guò)敏物質(zhì)漆酚[57]，如若采收漆籽時(shí)參雜了漆樹皮等，可能是漆樹籽油使人過(guò)敏的原因，或者漆籽本身就含有過(guò)敏原，但目前尚未有相關(guān)研究。

若漆樹籽油能充當(dāng)食用油，下一步還需按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[58-71](現(xiàn)行有效)檢測(cè)食用油通用指標(biāo)，對(duì)漆樹籽油做系統(tǒng)的毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)等，詳見表6。由表6可知，編號(hào)1～10是漆樹籽油需要進(jìn)行的毒理學(xué)試驗(yàn)；編號(hào)11～14是從感官要求、理化指標(biāo)、污染物限量、微生物限量、添加劑限量和農(nóng)藥殘留限量6個(gè)方面，對(duì)食用油的采收、加工和生產(chǎn)建立的標(biāo)準(zhǔn)，適用于漆樹籽油的生產(chǎn)加工。為了更進(jìn)一步開發(fā)漆樹籽油，表6的內(nèi)容是往后研究的重點(diǎn)。

4.2 對(duì)創(chuàng)傷愈合的療效

李銘[72]段安[73]等在對(duì)傈僳族藥食兩用植物進(jìn)行研究過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)傈僳族的漆樹籽油“碧乃金”(CIFD)，具有益氣補(bǔ)血，舒筋活血等功效，是產(chǎn)婦和手術(shù)者的營(yíng)養(yǎng)保健品，同時(shí)對(duì)跌打損傷也有良好的恢復(fù)效果。高志英等[10]在傈僳族飲食文化研究中也提及“漆油燉雞”是傈僳族產(chǎn)婦修復(fù)創(chuàng)傷最重要的滋補(bǔ)品，恢復(fù)效果極好。韓漢白[74]在漆樹利用的民族植物學(xué)研究提到漆油炒雞是怒族婦女的救命良藥。王洪云[11]指出漆樹籽油的食用方法及藥用時(shí)，也提及漆樹籽油有助于產(chǎn)婦、手術(shù)者的恢復(fù)和跌打損傷傷口的愈合。

4.3 對(duì)心血管病的療效

漆樹籽油中含有60%以上的亞油酸，具有降低血脂、降膽固醇和抑制動(dòng)脈血栓形成的作用，在預(yù)防心血管疾病方面療效好，能減少冠心病的發(fā)病率和死亡率[9,34]。王成章[56]在闡述漆蠟(油)的化學(xué)組成和開發(fā)前景中提到國(guó)內(nèi)民間制作漆蠟(油)茶和漆蠟(油)酒食用，同芝麻油和花生油一樣具有很高的保健價(jià)值，能減少冠心病的發(fā)病率和死亡率。

4.4 其他療效

漆油(蠟)還具有消炎、止痛、催乳、治療胃病、延緩衰老、增強(qiáng)記憶力、驅(qū)寒袪濕、提神補(bǔ)氣、提高機(jī)體免疫力等多種食用保健功效[7,9-11]。

5 展望

我國(guó)不同品種漆樹的漆樹籽油理化性質(zhì)差異明顯，富含豐富的亞油酸與多種活性成分。這些成分使漆樹籽油具益氣補(bǔ)血，化瘀止血，調(diào)經(jīng)止痛，止咳平喘，催乳等功效。現(xiàn)已測(cè)出的活性成分就有20多種，漆樹籽油具有廣闊的開發(fā)前景。

有待培育籽用漆樹品種。我國(guó)漆用漆樹品種選育才剛剛開始，目前用于研究的漆樹品種來(lái)源地局限于云南、陜西和貴州局部地區(qū)。全國(guó)優(yōu)良漆樹品種的選擇主要是根據(jù)各漆樹品種生漆產(chǎn)量多少來(lái)決定的，漆籽只是品種確定后的“副產(chǎn)品”，所以在明確漆樹籽油具有廣闊的應(yīng)用前景下，應(yīng)當(dāng)培育能產(chǎn)出高品質(zhì)(長(zhǎng)勢(shì)好，結(jié)實(shí)率高，抗逆性強(qiáng)等)的籽用漆樹品種。漆樹產(chǎn)區(qū)如若能夠規(guī)范種植，不僅能夠改善環(huán)境還能增加人們的收益，是一種新型的“油料”作物。

有待探究提油新方法?，F(xiàn)階段漆樹籽油的提取工藝主要有壓榨法、索氏抽提法、超臨界CO2萃取法3種，其中應(yīng)用最多的是索氏抽提法，索氏抽提法的出油率在10.9%～29.67%之間，超臨界CO2萃取法的出油率能達(dá)到32.56%(漆蠟油)，遠(yuǎn)低于常見植物油。漆樹籽油出油率低與漆籽的物理特性有著很大的關(guān)系，提取方法的改進(jìn)能增加出油率。漆樹籽油亞油酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)高占比，說(shuō)明漆樹籽油在醫(yī)學(xué)方面將會(huì)有極大的作用，催促研究者在已有研究的基礎(chǔ)上完善漆樹籽油的榨取工藝及其評(píng)價(jià)體系。

有待開發(fā)漆樹籽油活性物質(zhì)。漆樹籽油在創(chuàng)傷愈合、增強(qiáng)機(jī)體免疫力和預(yù)防冠心病等多方面有著很好的治療效果。前人的生活經(jīng)驗(yàn)發(fā)掘了漆樹籽油的療效，但沒(méi)有相關(guān)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步探究其治療機(jī)制，因此純化出漆樹籽油中的活性物質(zhì)，測(cè)出其結(jié)構(gòu)并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行科學(xué)的轉(zhuǎn)構(gòu)，必將造福于社會(huì)。

目前，漆樹籽油還處于初步利用階段，下一階段應(yīng)對(duì)漆樹籽油的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、藥用價(jià)值進(jìn)行系統(tǒng)深入研究，為漆樹籽油的高值化利用提供廣闊空間。