理化檢測質(zhì)量控制指南

文/章鸞

理化檢測的質(zhì)量控制是實驗室質(zhì)控體系的重要組成部分/// 理化檢測的質(zhì)量控制一般包括以下幾個部分：質(zhì)控前的準備工作；分析方法的質(zhì)控，檢測過程的質(zhì)控，檢測結(jié)果的質(zhì)控，質(zhì)量控制圖幾個部分。

質(zhì)量控制就是為使檢驗結(jié)果具有一定水平的代表性、可靠性和可比性所采用的科學管理方法，是實驗室提供準確結(jié)果的必要條件?，F(xiàn)階段，國內(nèi)部分檢測中心都有理化實驗室，而且理化檢測是常規(guī)檢測任務，所以，理化檢測的質(zhì)量控制是實驗室質(zhì)控體系的重要組成部分。理化檢測的質(zhì)量控制一般包括以下幾個部分：質(zhì)控前的準備工作，分析方法的質(zhì)控，檢測過程的質(zhì)控，檢測結(jié)果的質(zhì)控和質(zhì)量控制圖幾個部分，詳細內(nèi)容如下文所示。

質(zhì)控前的準備工作

培訓實驗室工作人員

在開展質(zhì)控前，每個實驗室工作人員都應對質(zhì)控的重要性、基礎知識、一般方法有較充分的了解，并在質(zhì)控的實際過程中不斷進行培訓提高，在實際工作中培養(yǎng)一些質(zhì)控工作的技術(shù)骨干。

檢測溯源工作

檢測溯源工作包括了標準物質(zhì)及管理，儀器設備及管理，開展期間核查和玻璃量器的檢定使用，共四個部分。

1.標準物質(zhì)及管理要求

購置、使用有證且在效期內(nèi)的國家標準物質(zhì)并按相關(guān)規(guī)定進行管理。配制的標準溶液按《滴定分析用標準溶液的制備》GB/T 601和《標準溶液的制備》GB/T 602要求用基準物質(zhì)或一級標準物質(zhì)標化或?qū)Ρ?，定值結(jié)果應給出不確定度。所有標準物質(zhì)（溶液）的定值結(jié)果或校準曲線的制備必須有詳細記錄，必須有操作人員和校對人員簽名，歸檔保存。

嚴格管理標準溶液,各種標準溶液必須按其化學性質(zhì)進行配制和保存，并有監(jiān)控及記錄。配制好的標準溶液應使用能密塞的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料瓶貯存，不得長期保存在容量瓶中。工作標準溶液應在每次實驗時現(xiàn)行稀釋，一次性使用不保留。貯備標準溶液（水溶液）應在低溫保存，用前充分搖勻，適量傾出于干燥潔凈的容器中，置室溫下平衡溫度后使用。剩余部分應棄去，不得傾回原瓶。用有機溶劑配制的貯備標準溶液不宜長期大量存放在冰箱內(nèi)，以免相互污染或發(fā)生危險。對光敏感的標準貯備溶液應貯備在棕色容器內(nèi)，密塞后保存于陰涼避光處。標準溶液的容器標簽上必須準確標注配制日期、濃度和配制人姓名。一般的標準溶液不宜長期保存，應隨時檢查發(fā)現(xiàn)有變質(zhì)或異?，F(xiàn)象（如瓶口破損，瓶塞松動標簽模糊、涂改或損毀，溶液量有不明原因增加或減少等）時，即廢棄不用。

2.儀器設備及管理

對所用國家規(guī)定的強檢儀器如天平、分光光度計、量具等要定期進行計量檢定。對測定儀器要按一定要求進行校準，校準時要選擇合適的（配套的）標準品，如有可能，校準品應能溯源到參考方法或/和參考物質(zhì)。對不同的分析項目要根據(jù)其特性確立各自的校準頻度。根據(jù)測定儀器設備的使用頻率，應適時開展期間核查。

3.開展期間核查

■期間核查（運行檢查）：在兩次校/檢期間對測量設備、檢驗儀器進行等精度的檢查。目的是核查儀器校準狀態(tài)的可性度和可靠性。

■期間核查的重點：不太穩(wěn)定、容易產(chǎn)生漂移、損壞、不能保證在有效期內(nèi)正確可靠的儀器，應進行期間核查。核查方法須程序化、文件化。

■期間核查的方法：用參考標準進行核查；參加能力驗證或其它實驗室之間的比對；使用有證標準物質(zhì)核對；使用相同儀器比對；對同一樣品用不同儀器檢測結(jié)果的比對；對保留樣品的再檢測。

4.玻璃量器的檢定使用

購置A級玻璃量器和至少一套檢定合格的玻璃量器。按規(guī)定對所有涉及標準及樣品配制的玻璃量器進行檢定，合格者才可使用。按要求對使用中的玻璃量器進行清洗、存放。

質(zhì)控方式和質(zhì)控品的選擇

根據(jù)質(zhì)控目的選擇適宜的質(zhì)控方式：外部、內(nèi)部、能力驗證、盲樣考核、比對、重復檢驗等。質(zhì)控品是保證質(zhì)控工作的重要物質(zhì)基礎，應選擇與測定水平接近的質(zhì)控品濃度。

質(zhì)控基礎工作

檢測環(huán)境設施、儀器設備、實驗用水、試劑、玻璃量器及洗滌等均應滿足檢測項目及質(zhì)控要求。

分析方法的質(zhì)控

確定適宜的分析方法

方法是分析測試的核心，每個分析方法各有其特性和適用范圍，不適宜的方法所致的影響是嚴重的。應優(yōu)選標準分析方法；使用標準分析方法之外的其它方法時，必須先做等效實驗，驗證報告應由上級批準。

質(zhì)控指標

■標準曲線至少6個點(包括空白)；

■相關(guān)系數(shù)應大于0.998；

■精密度測定：

■在方法測量范圍內(nèi)對高、中、低3個濃度各進行大于6批重復測定,其相對標準偏差RSD值均應小于5%；

■加標回收率要求在85%～115%，常量分析應在95%～105%；

■方法檢出限應符合規(guī)定要求。

準確度驗證方法

準確度驗證方法主要有：用標準物質(zhì)來驗證，用標準方法來驗證，用加標回收率測定來驗證。

檢出限

檢出限是在一定置信水平范圍內(nèi)，高于分析過程產(chǎn)生的噪聲的最小可檢測量，即指所用方法在給定的可靠程度內(nèi)，可以從零濃度樣品中測到待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂零濃度樣品，是指具有與樣品組成完全相同而不含待測物質(zhì)的樣品，這種樣品在客觀上無法獲得，通常用純水代替 。

■儀器檢出限：信噪比 N/S≥3（或2）時的濃度值。

■方法檢出限：用外推法求S0，定義3S0為方法的檢出限（S0為零濃度時空白樣品的標準偏差）。

■樣品檢出限：即相對于空白可檢測的最小樣品含量。定義為三倍空白標準差，即3S空。

空白值

一個分析方法的空白值的大小及其分散程度，直接影響著這個方法的檢出限和實驗的精密度?？瞻讓嶒炛翟谝欢ǔ潭壬戏从持鴮嶒炇业幕緺顩r和分析人員的技術(shù)水平。例如，純水的質(zhì)量、試劑的純度、試液配制的質(zhì)量、玻璃器皿的清潔度、精密儀器的靈敏度及精密度、儀器的使用和操作、實驗室的潔凈狀況、分析人員的操作水平和經(jīng)驗等，都可能集中反映在空白實驗值上?？瞻字档膩碓矗?/p>

■環(huán)境：特點是幅度大，難控制。實驗室空氣和周圍環(huán)境必須保持清潔 。

■試劑：特點是空白值較穩(wěn)定，樣品處理中用量最多的是水和試劑，應盡量選用雜質(zhì)少的試劑。

■器皿：貯存和處理樣品所用的一切器皿（如：燒杯、瓶子、過濾器、研缽等）由于材質(zhì)不夠純或者未洗滌干凈均可能玷污樣品。須按分析方法要求的清洗程序清洗。

■操作：觸摸樣品可帶入許多元素的玷污，如：Na、K、Pb、Ca、Mg、Cl-、NH4+、 SO42-、PO4-等。

■化妝品引入：如：Al、Be、Ca、Cu、Cr、K、Fe、Mn、Tl、Zn等，染發(fā)劑中含鉛，涂眉劑中含汞，口紅中含鋅和鉍，粉中含鋅等；

■分析人員：內(nèi)服和外用藥物，長發(fā)、手飾、抽煙等。因此對分析者來說不但要具有正確熟練的操作技能，更應知道自身對樣品可能會帶來什么玷污，加強預防，采取消除玷污的必要措施。

針對空白來源，應控制實驗室過程的各個環(huán)節(jié)，盡量避免空白值的引入。

檢測過程的質(zhì)控

嚴格執(zhí)行標準操作規(guī)程

操作中每一步驟均嚴格按國家標準方法、實驗室制定的作業(yè)指導書來進行，不得隨意增加或減少步驟。實驗室改進的分析方法需要通過驗證和批準方可用于樣品測定。實驗中注意標準方法中加入標準物質(zhì)及試劑量的精度。

取樣的質(zhì)控

1.取樣的重要性

取樣方式和樣本類型：隨機取樣（隨機樣本）、規(guī)則取樣（規(guī)則樣本）、二者結(jié)合（代表樣本、復合樣本、子樣）

2.樣本的質(zhì)量評價

樣本的質(zhì)量性能主要是指樣本的均勻性和樣本的穩(wěn)定性。故取樣的質(zhì)控關(guān)鍵是要注意樣本的均勻性和穩(wěn)定性，即被測特性在空間分布和隨時間變化的問題。

樣本的均勻性：是被測特性在空間分布的描述。

樣本的穩(wěn)定性：是被測特性隨時間變化的描述。

每批(次)樣品的測定

對于不穩(wěn)定的方法，每次測樣須同時帶一條校正曲線，對可以在一段時間內(nèi)使用的校正曲線，每批(次)測試同時應測定接近下限和上限的2個濃度標樣和兩份空白的平行樣，測量值應在回歸線誤差范圍內(nèi)，或在相應的質(zhì)量控制圖上檢驗，合格者樣品測定值有效，否則應尋找原因，重新測定至合格。

每份樣品的檢測

必須做平行樣,平行樣減差值在平行樣測定相對偏差容許限時取均值報告結(jié)果，否則需重新取樣復測。超標樣品進行復檢。

加標控制

每批(次)樣品取10%～20%進行加標回收試驗,回收率應在控制限內(nèi)，否則應查明原因。有條件的實驗室可用標準物質(zhì)進行監(jiān)控。

檢測結(jié)果的質(zhì)控

記錄的質(zhì)控要求

每個實驗都應有詳細記錄, 原始記錄可重現(xiàn)完整的實驗過程。原始記錄應字跡清楚、端正，不得涂擦；改正記錄時，要在錯誤的數(shù)據(jù)上劃雙橫線（桿改），再在其上方寫上正確的數(shù)據(jù)。根據(jù)量器及儀器的精度來確定原始數(shù)據(jù)的有效數(shù)字，只保留一位可疑數(shù)字，不得隨意增添或刪去有效數(shù)字。

記錄數(shù)據(jù)單位均用我國法定計量單位。對平行樣品分析，其結(jié)果用平均值表示。當測定值小于分析方法的最低檢出限時，以小于最低檢出限值報結(jié)果，數(shù)據(jù)結(jié)果的修約必須按《數(shù)字修約規(guī)則》和《極限數(shù)值的表示方法和判定方法》規(guī)定。

數(shù)據(jù)的質(zhì)量分析

1.分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量指標

■數(shù)據(jù)的偏性和精密度：綜合起來即數(shù)據(jù)的準確度。只有低偏性和高精密度的結(jié)果是準確的。

■方法的檢測限及代表性：當分析結(jié)果不能代表樣品或樣品不能代表總體，則數(shù)據(jù)無用。若分析方法的檢測限不能滿足樣品檢測需要，數(shù)據(jù)也無用。

2.實驗室偏性

實驗室偏性是實驗室平均回收值和真值之間的差。在分析過程中，偏性可產(chǎn)生于幾個方面，比如：樣品稱重的準確與否，分析儀器產(chǎn)生的結(jié)果是否可靠，所用試劑的質(zhì)量發(fā)生變化，萃取不完全等，屬系統(tǒng)誤差范疇，產(chǎn)生異常值。

3.測量不確定度評定

通常測量結(jié)果的好壞用測量誤差來衡量，但是測量誤差只能表現(xiàn)測量的短期質(zhì)量。測量過程是否持續(xù)受控，測量結(jié)果是否能保持穩(wěn)定一致，測量能力是否符合生產(chǎn)盈利的要求，就需要用測量不確定度來衡量。

質(zhì)量控制圖

控制圖是分析質(zhì)量控制的常用方法，是監(jiān)視常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)的誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度和準確度范圍內(nèi)，保證分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。實驗室應建立控制圖，特別是進行定期監(jiān)測和大批樣品測定工作的實驗室。

控制圖的制作

將實驗室內(nèi)大量的分析數(shù)據(jù)按正態(tài)分布的假設，以實驗結(jié)果為縱坐標、實驗次序為橫坐標，實驗結(jié)果的均值為中心線，根據(jù)計算得到的均值的標準差決定方法的輔助線、警告線和控制線。

控制圖的種類

質(zhì)量控制圖分為空白值控制圖，精密度控制圖，準確度控制圖三種。

控制圖的檢驗和應用

1.控制圖的檢驗

將繪制圖的全部數(shù)據(jù)按測定次序點入圖中相應的位置，超出控制線的點要剔除，重新補做，再計算繪圖至全部數(shù)據(jù)在控制線內(nèi)。

在繪制控制圖時，分布在上下輔助線之間的點數(shù)應約占總點數(shù)的68%。若少于50%，或連續(xù)七點位于中心線同一側(cè)，則分布不合適，此圖不可靠，應重做至合格。

分析一批未知樣品的同時，測定兩份與制作控制圖相同的空白樣、控制樣和加標樣，將測定數(shù)值分別點于控制圖的相應位置上進行檢驗，若新點位于上下警告線之間，表示分析正常；若新點位于上下控制線之外，或者連續(xù)三個點位于警告線和控制線之間，均表示分析失控，樣品測定結(jié)果不可信，應檢查造成失控的原因，糾正后重新測定；若新點位于警告線和控制線之間，雖然測定結(jié)果可以接受，但有失控傾向，應予注意。

2.控制圖的應用

使用中若遇有連續(xù)七點逐漸上升或下降（位于中心線的同一側(cè)）時，表示工作狀態(tài)發(fā)生異常，測定工作已經(jīng)產(chǎn)生了一定的正偏差趨勢或負偏差趨勢，即有失控的趨勢，應及時查找原因，加以糾正。

控制圖在使用了一段時間后，應根據(jù)實際質(zhì)量水平，利用工作中積累的數(shù)據(jù)，重新計算繪制，調(diào)整上下控制線。