• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    杜仲籽油混合脂肪酸制備工藝優(yōu)化及脂肪酸組成分析

    2013-10-10 09:31:40吳麗雅楊萬根陳功錫麻成金
    食品工業(yè)科技 2013年14期
    關鍵詞:超量皂化亞麻酸

    吳麗雅,黃 群,余 佶,楊萬根,陳功錫,麻成金,*

    (1.吉首大學植物資源保護與利用湖南省高校重點實驗室,湖南吉首416000;2.吉首大學食品科學研究所,湖南吉首416000)

    α-亞麻酸(α-Linolenic acid,ALA)屬于n-3不飽和脂肪酸,它是人體不能產(chǎn)生,只能從體外獲得的必需的不飽和脂肪酸之一,α-亞麻酸在“必需脂肪酸與人類營養(yǎng)健康國際研討會”上被定為“21世紀綠色營養(yǎng)保健食品”,α-亞麻酸的功效引起了國內(nèi)外專家學者的廣泛興趣。杜仲翅果出籽率為28%,翅果的含油量為30%左右,杜仲籽油中含有豐富的不飽和脂肪酸,其中α-亞麻酸的含量高達60%,因此杜仲籽油是一種擁有高附加值的功能性油脂[1-3]。本實驗以杜仲籽油為原料,在常壓下,皂化水解制備杜仲籽油混合脂肪酸,并通過響應面法優(yōu)化實驗,得到了制備杜仲籽混合油脂肪酸的優(yōu)化工藝條件,并對脂肪酸的種類和含量進行分析,為進一步分離提取和純化杜仲籽油α-亞麻酸提供實驗依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 材料與儀器

    杜仲籽油 于2011年采用超臨界CO2萃取而得,并且避光儲存,檢測其皂化值為180mg KOH/g;氫氧化鉀、95%乙醇、鹽酸、無水硫酸鈉、正己烷、濃硫酸等 均為國產(chǎn)分析純;甲醇、正己烷 為色譜純。

    HH-S2型恒溫水浴鍋 金壇市成輝儀器廠;PHSJ4A型實驗室pH計 上海精密科學儀器有限公司;101-2AB型電熱鼓風干燥箱 天津市泰斯特儀器;FA2004型電子天平 上海舜宇恒平科學儀器有限公司;RE-52AA型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 金壇市成輝儀器廠;TG165型臺式高速離心機 長沙平凡儀器表有限公司;7890A-5975C型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 美國Aglient公司。

    1.2 實驗方法

    1.2.1 常壓皂化水解制備杜仲籽油脂肪酸的工藝流程 10g杜仲籽油→KOH-乙醇溶液皂化回流→室溫冷卻→正己烷萃取→10%鹽酸酸化皂化物→靜置分層→有機相水洗至中性→脫水、回收正己烷→杜仲籽油混合脂肪酸。

    1.2.2 杜仲籽油脂肪酸酸值測定 杜仲籽油脂肪酸酸值的測定參考GB/T 5530-2005/ISO 660:1996方法。

    1.2.3 杜仲籽油脂肪酸組成分析 稱量皂化水解后的杜仲籽油脂肪酸1g置于圓底燒瓶中,加入10mL(1∶10,V/V)溶液,放入恒溫水浴鍋中,75℃回流1h,室溫冷卻,用正己烷萃取2次,合并兩次萃取液,蒸餾水洗滌多次,無水硫酸鈉干燥,5000r/min離心10min,取上清液備用[4-5]。

    色譜條件:Agilent 190191S-433型石英毛細管柱(325℃,30min×250min×0.25μm),載氣為高純度的氦氣(99.999%),柱前壓69.8kPa,柱內(nèi)載氣流速2mL/min;升溫程序:80℃保持2min,以10℃/min升溫到160℃,保持2min,再以5℃/min升溫到250℃,保持5min,載氣流速1mL/min,分流比80∶1,進樣量1μL。質(zhì)譜條件:EI離子源230℃,溶劑延遲4min,電子能量70eV,分辨率1000。

    1.3 單因素實驗設計

    每次實驗稱取杜仲籽油10g,分別對超量堿(占理論堿量)(25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%),KOH-乙醇溶液/油的比例(mL∶g)(1∶1、2∶1、3∶1、4∶1、5∶1、6∶1、7:1),皂化溫度(60、65、70、75、80、85、90℃),皂化時間(40、50、60、70、80、90、100min),酸化pH(1.5、2.0、2.5、3.0、3.5)進行單因素實驗,考察各個因素對杜仲籽油混合脂肪酸酸值的影響。

    1.4 響應面優(yōu)化實驗設計

    響應面法是通過回歸方程擬合單因素實驗得到的數(shù)據(jù),評價指標和因素間的非線性關系,得到了最優(yōu)的工藝參數(shù)[11-13]。應用SAS 9.1數(shù)據(jù)分析軟件,根據(jù)Box-Behnken實驗設計原理,綜合單因素實驗結(jié)果,以杜仲籽油脂肪酸酸值為響應值,選取超量堿、皂化溫度、皂化時間和酸化pH為考察因素,優(yōu)化制備杜仲籽油混合脂肪酸,實驗因素水平表見表1。

    表1 Box-Behnken實驗因素水平表Table 1 Factors and levels of Box-Behnken design

    2 結(jié)果與分析

    2.1 單因素實驗結(jié)果與分析

    2.1.1 超量堿對杜仲籽油脂肪酸酸值的影響 10g杜仲籽油,在恒定KOH理論用量1.8g,皂化溫度75℃,皂化時間80min,酸化pH為2.5條件下,考察不同超量堿對酸值的影響,如圖1所示。

    杜仲籽油的皂化值為180mg KOH/g,因此根據(jù)皂化值確定每10g杜仲籽油需要理論堿量為1.8g KOH,但因為KOH是強堿,易吸收空氣中的水分而發(fā)生潮解,而且在皂化反應中不僅是催化劑,并且可以中和反應生成脂肪酸得到脂肪酸鉀鹽使反應向正方向進行,因此,實際操作中需要KOH量要高。由圖1可見,隨著超量堿的增多,皂化逐漸完全,杜仲籽油的酸值逐漸增大[6]。當超量堿為50%時,酸值達到最大。KOH用量過多,后面酸解和水洗會對脂肪酸產(chǎn)生影響,使杜仲籽油脂肪酸酸值減小,因此,選擇KOH用量高于理論用量50%。

    2.1.2 KOH乙醇溶液/油的比例對杜仲籽油脂肪酸酸值的影響 10g杜仲籽油,在恒定KOH理論用量1.8g,加入超量堿50%,皂化溫度75℃,皂化時間80min,酸化pH為2.5條件下,考察不同KOH乙醇溶液/油的比例對酸值的影響,如圖2所示。

    在皂化反應中,油脂含水量少,KOH不易溶解,而油脂、KOH和水會在乙醇的作用下形成了一個均相體系,為加快反應速度,KOH乙醇溶液/油比例對酸值有不同的影響。由圖2可知,KOH乙醇溶液和油的比例小于4∶1時,皂化反應不完全,生成脂肪酸鉀鹽溶液,而當乙醇溶液過量時,不僅反應速度降低,生成粘性大的中間皂,使酸值減小,而且,增加乙醇用料,提高成本[7]。因此,KOH乙醇溶液/油的適宜比例是4∶1。

    2.1.3 皂化溫度對杜仲籽油脂肪酸酸值的影響 10g杜仲籽油,在恒定KOH理論用量1.8g,加入超量堿50%,皂化時間80min,酸化pH2.5條件下,考察不同皂化溫度對酸值的影響如圖3所示。

    隨著皂化溫度的升高,反應物的活性增大,利于油和堿的混合,反應速率加快,皂化水解越完全,酸值也逐漸增大[8]。在75℃時,混合脂肪酸的酸值最大,當溫度高于75℃時,部分不飽和脂肪酸穩(wěn)定性會降低,酸值會減小,因此選擇皂化溫度為75℃為宜。

    2.1.4 皂化時間對杜仲籽油脂肪酸酸值的影響 10g杜仲籽油,在恒定KOH理論用量1.8g,加入超量堿50%,皂化溫度75℃,酸化pH2.5條件下,考察不同皂化時間對酸值的影響如圖4所示。

    隨著皂化時間的增加,混合脂肪酸的酸值在逐漸增大,當皂化時間為80min時,皂化完全,脂肪酸的酸值達到了最大,時間進一步延長,杜仲籽油已皂化完全,對酸值影響不大,但由于時間增加,熱量逐漸增多,溫度升高,所含的不飽和脂肪酸會部分氧化,酸值有所減小,并且造成了不必要的損失[9-10]。因此,皂化時間選擇80min。

    2.1.5 酸化pH對杜仲籽油脂肪酸酸值的影響 10g杜仲籽油,在恒定KOH理論用量1.8g,加入超量堿50%,皂化溫度75℃,皂化時間內(nèi)80min條件下,考察酸化時不同pH對酸值的影響如圖5所示。

    鹽酸酸解脂肪酸鉀鹽得到脂肪酸,因為脂肪酸鉀鹽中的羧基具有得質(zhì)子能力,而鹽酸具有給予質(zhì)子的能力。pH較小時,體系中H+較多,酸化易進行,而隨著pH逐漸增大,即H+逐漸減少,酸化不易進行,杜仲籽油脂肪酸酸值減小,因此,酸化pH選擇2.5。

    2.2 響應面法優(yōu)化實驗結(jié)果與分析

    2.2.1 Box-Behnken實驗因素水平和實驗方案 在前期單因素實驗基礎上,根據(jù)Box-Behnken實驗設計原理,每組稱取10g杜仲籽油,恒定KOH理論用量1.8g,KOH乙醇溶液/油的比例為4∶1,選取超量堿、皂化溫度、皂化時間和酸化pH四個因素,采用四因素三水平實驗設計優(yōu)化實驗,每組酸值測三次,取其平均值,實驗方案及結(jié)果見表2。

    表2 Box-Behnken實驗方案設計及結(jié)果Table 2 Design and results of Box-Behnken experiment

    表3 方差分析Table 3 Variance analysis

    2.2.2 各因素與杜仲籽油脂肪酸酸值模型的建立與檢驗 應用SAS9.1軟件對表2中實驗結(jié)果進行回歸擬合分析,回歸模型方程如下:

    Y=157.1333+7.7275X1+7.470833X2+3.865X3+4.893333X4-0.3875X1X2-0.77X1X3+3.475X1X4-0.39X2X3+3.865X2X4+0.384X3X4-14.555X12-13.7825X22-13.39625X32-11.07875X42

    通過方差分析及相關系數(shù)檢查該回歸模型的可靠性,結(jié)果見表3。

    由表3可知,模型p=0.0001<0.01,回歸模型極顯著,回歸方程的復相關系數(shù)R2=0.9717,調(diào)整后復相關系數(shù)R2Adj=0.9387,說明該模型擬合度較好,而且失擬項p=0.069>0.05檢驗不顯著,表明了杜仲籽油脂肪酸實際酸值和預測酸值擬合度較高,因此該模型可以確定制備杜仲籽油混合脂肪酸的最佳工藝條件。一次項X1、X2、X3、X4和二次項X12、X22、X32、X42均達到了極顯著的水平;方差分析表中F值表明各個因素對酸值影響的順序是:超量堿>皂化溫度>酸化pH>皂化時間,而且X1X4和X2X4即超量堿和酸化pH、皂化溫度和酸化pH的交互作用達到了顯著水平,說明了各個因素對杜仲籽油混合脂肪酸的影響是非線性關系[11-14]?;貧w方程簡化為:Y=157.1333+7.7275X1+7.470833X2+3.865X3+4.893333X4+3.475X1X4+3.865X2X4-14.555X12-13.7825X22-13.39625X32-11.07875X42。

    表4 杜仲籽油混合脂肪酸組成及相對含量Table 4 Fatty acid and relative contents in Eucommia ulmoids oliv seed oil

    2.2.3 響應面分析 響應曲面圖是響應值和對應的個因素所構(gòu)成的三維曲面圖。常壓皂化水解制備杜仲籽油脂肪酸的響應面分析和優(yōu)化模型中交互作用顯著的曲面圖見圖6和圖7。曲面的陡峭可以反映該實驗因素對響應值的影響大小,曲面越陡,影響越大,反之影響小。由圖6可知,超量堿的曲面較陡,而酸化pH的曲面較平緩,說明超量堿對杜仲籽油混合脂肪酸酸值的影響大于pH。由圖7看出。皂化溫度曲面較酸化pH陡,說明了皂化溫度對杜仲籽油混合脂肪酸的影響大于酸化pH的影響[11-14]。

    2.2.4 最佳工藝條件確定和驗證實驗 為了確定最佳點,對回歸方程求一階偏導,并令其為0得出了最佳水平值:X1=0.29639,X2=0.31034,X3=0.13587,X4=0.32382,Y=160.49,通過編碼公式Xi=(xi-xo)/△j將編碼值轉(zhuǎn)變成實際參數(shù):超量堿為51.48195%,皂化溫度76.5517℃,皂化時間81.3587min,酸解pH為2.66191。

    考慮到實際操作的方便,按照實際操作值,超量堿為52%,皂化溫度77℃,皂化時間82min,酸化pH為2.7條件下測得實際酸值為159.19mg KOH/g,相對標準偏差為0.81%,表明了與理論預測值相差不大,而且高于優(yōu)化實驗組中的數(shù)據(jù),說明Box-Behnken優(yōu)化實驗得到的制備杜仲籽油混合脂肪酸的優(yōu)化工藝條件是可靠的。

    2.3 杜仲籽油混合脂肪酸GC-MS分析結(jié)果

    皂化水解制得的杜仲籽油混合脂肪酸甲酯化后,分析脂肪酸組成,并用GC-MS隨機帶的NIST 08譜庫進行定性分析,匹配度大于99%的脂肪酸見表4,采用峰面積歸一法分析相對含量,杜仲籽油脂肪酸的離子流程圖見圖8。

    圖8 杜仲籽油脂肪酸總離子流程圖Fig.8 Total ionization chromatogram of eucommia ulmoids oliv seed oil fatty acid

    從表4看出,杜仲籽油混合脂肪酸中含有不飽和脂肪酸為棕櫚油酸、亞油酸、油酸和α-亞麻酸,相對含量高達87.84%,其中α-亞麻酸的相對含量為60.14%,與未皂化水解杜仲籽油的組成和含量相近[15]。

    3 結(jié)論

    通過單因素實驗和響應面法優(yōu)化實驗,綜合上述分析,建立了回歸方程,確定了杜仲籽油混合脂肪酸制備優(yōu)化工藝條件為:超量堿52%,皂化溫度77℃,皂化時間82min,酸化pH為2.7,在此優(yōu)化條件下測得實際酸值為159.19mg KOH/g,與模型的理論預測值相近,相對標準偏差為0.81%,說明模型具有很好的實用性。

    通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對杜仲籽油混合脂肪酸進行分析可知,制得杜仲籽油混合脂肪酸中含有肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、亞油酸、油酸和α-亞麻酸等脂肪酸,不飽和脂肪酸相對含量達87.84%,其中α-亞麻酸的相對含量為60.14%,可以作為下一步分離提取杜仲籽油α-亞麻酸的原料。

    [1]尤麗菊,劉國玲.α-亞麻酸的藥理作用[J].中國社區(qū)醫(yī)師,2011,13(29):10-11.

    [2]Zhang Liang-xiao,Ji Xiao-yan,Tan Bin-bin,et al.Identification of the composition of fatty acids in Eucommia ulmoides seed oil by fraction chain length and mass spectrometry[J].Food Chemistry,2010,121(3):815-819.

    [3]Graham C Burdge,Philip C Calder.Dietary a-linolenic acid and health-related outcomes:a metabolic perspective[J].Nutrition Research Reviews,2006,19(1):26-52.

    [4]寇秀穎,于國萍.脂肪和脂肪酸甲酯化方法研究[J].食品研究與開發(fā),2005,26(2):46-47.

    [5]薛華麗.尿素包合法分離花椒籽油中α-亞麻酸工藝研究[J].中國釀造,2012,31(7):103-106.

    [6]陳晨,李國榮,李建科,等.蠶蛹油不飽和脂肪酸提取及氧化穩(wěn)定性研究[J].中國油脂,2012,37(4):20-24.

    [7]謝靜.花椒籽油及其α-亞麻酸的分離純化技術研究[D].重慶:西南大學,2010:21-25.

    [8]胡愛軍,劉雪,鄭捷,等.超聲波和相轉(zhuǎn)移催化劑在棕櫚油皂化反應中的應用研究[J].中國油脂,2012,37(4):40-43.

    [9]呂微,蔣劍春,徐俊明.植物油脂水解工藝及不飽和脂肪酸組成研究[J].食品工業(yè)科技,2011,32(9):76-79.

    [10]劉世平,張弘,周梅村,等.微波皂化法制備紫膠桐酸[J].食品科學,2011,32(14):79-84.

    [11]辛曉晨,裴志勝,袁臘梅,等.響應面法優(yōu)化超聲-微波協(xié)同萃取檳榔籽油及其脂肪酸組成分析[J].食品科學,2012,33(2):67-71.

    [12]麻成金,黃偉,黃群,等.響應面法優(yōu)化超聲波輔助提取仿栗籽油工藝及其脂肪酸組成分析[J].食品科學,2012,33(16):24-29.

    [13]李佩艷,王鋒,尹飛,等.響應面法優(yōu)化酶法提取紅薯葉總黃酮的工藝[J].食品工業(yè)科技,2012,33(1):275-281.

    [14]劉益紅,周建軍,徐頂巧.響應面分析法優(yōu)化艾葉中綠原酸提取工藝[J].食品工業(yè)科技,2012,33(9):263-267.

    [15]趙德義,徐愛遐,張博勇,等.杜仲籽油與紫蘇籽油脂肪酸組成的比較研究[J].西北植物學報,2005,25(1):191-193.

    猜你喜歡
    超量皂化亞麻酸
    處方前置審核系統(tǒng)在中心藥房口服藥超量醫(yī)囑中應用的回顧性分析
    轎車等速傳動軸精密鍛件皂化工藝研究
    中藥藥房中成藥不合理處方應用調(diào)查與管理措施實施意義
    對傳統(tǒng)超量恢復訓練理論的綜述
    冷凍丙酮法提取山核桃油中的亞油酸和亞麻酸
    食品界(2016年4期)2016-02-27 07:37:06
    毛細管氣相色譜法測定黑豆中α-、γ-亞麻酸含量
    團頭魴幼魚飼料中α-亞麻酸、亞油酸的適宜含量
    美麗速成從“補”開始 LNA亞麻酸孕產(chǎn)期“美膚軟黃金”
    科學之友(2014年24期)2014-03-20 14:39:34
    隔夜皂化法測定白酒總酯的不確定度分析
    中國釀造(2014年9期)2014-03-11 20:21:13
    做皂化反應實驗時羽植物油好還是用動物油好?
    化學教與學(2012年7期)2012-03-20 14:06:05
    男女午夜视频在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆| 午夜老司机福利片| 欧美中文日本在线观看视频| 国产精品久久电影中文字幕| 久久影院123| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 免费在线观看日本一区| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产成人欧美| 国产不卡一卡二| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 男人的好看免费观看在线视频 | 很黄的视频免费| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 亚洲片人在线观看| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产精品九九99| 亚洲七黄色美女视频| 国产av又大| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲午夜理论影院| 成人国产综合亚洲| 18禁观看日本| 搡老岳熟女国产| 国产精品,欧美在线| 久久中文看片网| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 天天添夜夜摸| 99国产精品一区二区蜜桃av| 一级作爱视频免费观看| 婷婷丁香在线五月| 日本三级黄在线观看| 国产一区二区激情短视频| 精品久久久久久,| 黄色女人牲交| 国产一区在线观看成人免费| 午夜福利欧美成人| 久久久久久大精品| 两性夫妻黄色片| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 久久热在线av| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 成人特级黄色片久久久久久久| 午夜精品国产一区二区电影| 少妇熟女aⅴ在线视频| 一区二区三区激情视频| 国产在线观看jvid| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 九色国产91popny在线| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 日韩欧美国产一区二区入口| 99热只有精品国产| 日日干狠狠操夜夜爽| 三级毛片av免费| 亚洲男人的天堂狠狠| 日韩欧美国产在线观看| 国产亚洲精品一区二区www| 不卡av一区二区三区| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产xxxxx性猛交| 国产精品,欧美在线| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲精品久久国产高清桃花| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲人成伊人成综合网2020| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产熟女午夜一区二区三区| 操出白浆在线播放| av视频在线观看入口| 国产成人影院久久av| 中文字幕色久视频| 色播在线永久视频| 天天一区二区日本电影三级 | 久热这里只有精品99| 91成年电影在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 后天国语完整版免费观看| 女人精品久久久久毛片| 最近最新中文字幕大全电影3 | 国产av一区在线观看免费| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产av在哪里看| 久久久水蜜桃国产精品网| 欧美日韩乱码在线| 人成视频在线观看免费观看| 精品福利观看| 黄色 视频免费看| 黄色女人牲交| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产精华一区二区三区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 高潮久久久久久久久久久不卡| 一二三四在线观看免费中文在| 午夜福利欧美成人| av视频在线观看入口| 国产成人欧美在线观看| 美国免费a级毛片| 久久香蕉精品热| 午夜免费成人在线视频| 在线永久观看黄色视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 男人操女人黄网站| 老司机午夜福利在线观看视频| 免费在线观看日本一区| 97人妻天天添夜夜摸| 涩涩av久久男人的天堂| 国产午夜精品久久久久久| 亚洲精华国产精华精| 性欧美人与动物交配| 窝窝影院91人妻| 亚洲av五月六月丁香网| 日本五十路高清| 天堂√8在线中文| 又大又爽又粗| 精品日产1卡2卡| 国产精品野战在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看 | av超薄肉色丝袜交足视频| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 啦啦啦 在线观看视频| 操出白浆在线播放| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲男人天堂网一区| 午夜福利视频1000在线观看 | 男女下面插进去视频免费观看| 正在播放国产对白刺激| 好男人电影高清在线观看| 免费看美女性在线毛片视频| 在线播放国产精品三级| 亚洲精品在线观看二区| 久久亚洲真实| 怎么达到女性高潮| 99re在线观看精品视频| 午夜精品久久久久久毛片777| 欧美乱码精品一区二区三区| 婷婷六月久久综合丁香| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲av片天天在线观看| 国产精品久久久久久精品电影 | 精品国内亚洲2022精品成人| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| www.www免费av| 亚洲 欧美一区二区三区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 午夜免费鲁丝| 成人国产一区最新在线观看| 电影成人av| 久久久久久久久免费视频了| 免费看a级黄色片| 亚洲av熟女| www.熟女人妻精品国产| 乱人伦中国视频| 亚洲av熟女| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲第一av免费看| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美性长视频在线观看| 日韩三级视频一区二区三区| 欧美一级毛片孕妇| 丝袜在线中文字幕| 51午夜福利影视在线观看| 国产精品一区二区在线不卡| 最好的美女福利视频网| 日韩高清综合在线| 午夜福利影视在线免费观看| 91精品三级在线观看| 十分钟在线观看高清视频www| 激情在线观看视频在线高清| 国产午夜精品久久久久久| 国产单亲对白刺激| 国产精品综合久久久久久久免费 | 精品高清国产在线一区| 亚洲成人国产一区在线观看| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 中文亚洲av片在线观看爽| 久久精品人人爽人人爽视色| av天堂久久9| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 又大又爽又粗| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 91九色精品人成在线观看| av欧美777| 一区在线观看完整版| 国产免费男女视频| 91精品三级在线观看| 国产单亲对白刺激| 午夜精品国产一区二区电影| 日韩大码丰满熟妇| 国产精品亚洲美女久久久| 国产在线观看jvid| 女警被强在线播放| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产高清有码在线观看视频 | 欧美日韩一级在线毛片| 黄色成人免费大全| 男女之事视频高清在线观看| 两个人看的免费小视频| 午夜福利欧美成人| 女警被强在线播放| 亚洲电影在线观看av| 国产精品av久久久久免费| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 好男人电影高清在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| 韩国av一区二区三区四区| 国产91精品成人一区二区三区| 美女 人体艺术 gogo| 欧美精品亚洲一区二区| 久久人妻熟女aⅴ| 久久久久久久久免费视频了| 两个人免费观看高清视频| 操出白浆在线播放| 国产99白浆流出| 久久人妻熟女aⅴ| 怎么达到女性高潮| 91麻豆精品激情在线观看国产| 夜夜夜夜夜久久久久| 动漫黄色视频在线观看| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 亚洲av成人一区二区三| 亚洲,欧美精品.| 成人国语在线视频| 自线自在国产av| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 精品国产国语对白av| 国产精品久久久久久精品电影 | 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 欧美激情极品国产一区二区三区| 九色国产91popny在线| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 一级作爱视频免费观看| 激情视频va一区二区三区| 欧美日韩乱码在线| 9191精品国产免费久久| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产精品永久免费网站| 欧美在线黄色| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲精品国产区一区二| www.www免费av| 国产免费男女视频| 天天添夜夜摸| 波多野结衣巨乳人妻| 国产私拍福利视频在线观看| 成人国语在线视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产色视频综合| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产精品精品国产色婷婷| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 在线视频色国产色| 桃色一区二区三区在线观看| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲人成电影免费在线| 不卡一级毛片| a级毛片在线看网站| 在线观看舔阴道视频| 国产精品二区激情视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲自拍偷在线| 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲一区二区三区色噜噜| 老鸭窝网址在线观看| av电影中文网址| 国产黄a三级三级三级人| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 村上凉子中文字幕在线| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 日韩av在线大香蕉| 又黄又粗又硬又大视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 精品第一国产精品| 一区二区日韩欧美中文字幕| 成人三级做爰电影| 在线视频色国产色| 在线av久久热| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久九九热精品免费| 色老头精品视频在线观看| 日韩三级视频一区二区三区| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 搡老岳熟女国产| 精品国产一区二区久久| 成人av一区二区三区在线看| 精品欧美国产一区二区三| 九色亚洲精品在线播放| 啪啪无遮挡十八禁网站| 色老头精品视频在线观看| 亚洲九九香蕉| 91在线观看av| 成在线人永久免费视频| 欧美日本视频| 亚洲无线在线观看| 久久 成人 亚洲| 久久中文看片网| 91麻豆av在线| 国产真人三级小视频在线观看| 很黄的视频免费| 久久久久久人人人人人| 国产欧美日韩一区二区精品| 悠悠久久av| 91国产中文字幕| 久热爱精品视频在线9| 大型av网站在线播放| 国产成人精品久久二区二区免费| 久久久水蜜桃国产精品网| 国产精品一区二区免费欧美| 欧美黑人欧美精品刺激| 久久午夜综合久久蜜桃| 午夜福利一区二区在线看| 三级毛片av免费| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 精品国产美女av久久久久小说| 精品国产一区二区三区四区第35| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲情色 制服丝袜| 少妇 在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲色图av天堂| 久久亚洲精品不卡| 狠狠狠狠99中文字幕| 伦理电影免费视频| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 禁无遮挡网站| 欧美性长视频在线观看| 日韩欧美一区视频在线观看| 在线观看日韩欧美| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲av成人av| 欧美日本中文国产一区发布| 97人妻天天添夜夜摸| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 欧美最黄视频在线播放免费| 久久香蕉国产精品| 色综合婷婷激情| 亚洲无线在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 不卡av一区二区三区| 性色av乱码一区二区三区2| 国产熟女xx| 国产成人精品在线电影| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲七黄色美女视频| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 日日摸夜夜添夜夜添小说| 长腿黑丝高跟| 中文字幕高清在线视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产免费男女视频| 欧美在线一区亚洲| 精品不卡国产一区二区三区| 欧美成狂野欧美在线观看| 精品国产亚洲在线| 久久久国产成人免费| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| bbb黄色大片| 999久久久国产精品视频| 在线观看日韩欧美| 亚洲全国av大片| 国产成人av教育| 欧美日韩黄片免| 久久精品国产亚洲av高清一级| 丝袜美足系列| 91av网站免费观看| 日日爽夜夜爽网站| 国产精品久久久久久精品电影 | 亚洲中文字幕日韩| 后天国语完整版免费观看| 亚洲成人久久性| 可以在线观看的亚洲视频| 欧美+亚洲+日韩+国产| x7x7x7水蜜桃| 国产精品久久久av美女十八| www.精华液| 色综合亚洲欧美另类图片| 在线播放国产精品三级| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 麻豆一二三区av精品| 国产精品爽爽va在线观看网站 | av免费在线观看网站| 午夜福利在线观看吧| 亚洲熟女毛片儿| 制服诱惑二区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | avwww免费| 日韩欧美在线二视频| 免费av毛片视频| 国产精品一区二区免费欧美| 国产亚洲欧美在线一区二区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 日韩国内少妇激情av| 欧美成人性av电影在线观看| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | av天堂在线播放| 国产精品亚洲av一区麻豆| 中文字幕人成人乱码亚洲影| www.熟女人妻精品国产| 亚洲av成人av| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 亚洲男人的天堂狠狠| 他把我摸到了高潮在线观看| 免费观看精品视频网站| av在线天堂中文字幕| 欧美精品啪啪一区二区三区| 日韩大码丰满熟妇| 午夜精品国产一区二区电影| 十分钟在线观看高清视频www| 精品久久久久久,| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产精品影院久久| 一本久久中文字幕| 99久久99久久久精品蜜桃| av有码第一页| 怎么达到女性高潮| 国产成年人精品一区二区| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲av美国av| 在线国产一区二区在线| 欧美日韩乱码在线| 久久国产精品影院| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 午夜影院日韩av| 亚洲男人的天堂狠狠| 黄片小视频在线播放| 中文字幕av电影在线播放| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 两性夫妻黄色片| 欧美+亚洲+日韩+国产| 少妇的丰满在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲色图综合在线观看| 香蕉丝袜av| 少妇熟女aⅴ在线视频| 在线观看午夜福利视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 大码成人一级视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 9191精品国产免费久久| 老鸭窝网址在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 看黄色毛片网站| 国产精品二区激情视频| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 国产免费男女视频| 99国产综合亚洲精品| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲自拍偷在线| 在线观看免费午夜福利视频| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 久久久久久大精品| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产不卡一卡二| 亚洲成a人片在线一区二区| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲五月婷婷丁香| 一级黄色大片毛片| 电影成人av| 亚洲国产精品合色在线| 日韩欧美免费精品| 亚洲av成人一区二区三| 视频区欧美日本亚洲| 免费在线观看日本一区| 午夜福利,免费看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 成人手机av| 亚洲色图av天堂| 满18在线观看网站| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品国内亚洲2022精品成人| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 多毛熟女@视频| 男女下面进入的视频免费午夜 | 一进一出抽搐动态| 亚洲第一av免费看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 欧美日韩乱码在线| 国产午夜福利久久久久久| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 99国产精品99久久久久| 亚洲国产欧美一区二区综合| 日韩免费av在线播放| 女警被强在线播放| 久久亚洲精品不卡| 麻豆一二三区av精品| 色播亚洲综合网| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 成人亚洲精品av一区二区| 国产欧美日韩精品亚洲av| 超碰成人久久| 好男人在线观看高清免费视频 | 99国产精品一区二区蜜桃av| 成人av一区二区三区在线看| 老司机福利观看| 国产一区二区三区综合在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 无遮挡黄片免费观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产精品av久久久久免费| 亚洲欧美激情在线| 极品人妻少妇av视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 黑人操中国人逼视频| 亚洲五月天丁香| 久久人人97超碰香蕉20202| 精品久久久久久成人av| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产乱人伦免费视频| 久久精品成人免费网站| 亚洲三区欧美一区| 男人操女人黄网站| 亚洲 国产 在线| 十分钟在线观看高清视频www| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 在线播放国产精品三级| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 窝窝影院91人妻| 久久久久久久午夜电影| 久久 成人 亚洲| or卡值多少钱| 韩国av一区二区三区四区| 日本a在线网址| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 母亲3免费完整高清在线观看| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产色视频综合| 一区二区三区高清视频在线| 国产极品粉嫩免费观看在线| 日本五十路高清| 精品欧美一区二区三区在线| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 亚洲天堂国产精品一区在线| 男女床上黄色一级片免费看| 脱女人内裤的视频| 久久久久久国产a免费观看| 色综合婷婷激情| 91av网站免费观看| 不卡av一区二区三区| 久久亚洲真实| 日韩中文字幕欧美一区二区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲 国产 在线| 欧美黄色淫秽网站| 在线观看一区二区三区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 欧美日本中文国产一区发布| 一本综合久久免费| 久久午夜亚洲精品久久| 一a级毛片在线观看| 中文字幕高清在线视频| 亚洲人成电影观看| 亚洲第一av免费看| xxx96com| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 一级片免费观看大全| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 777久久人妻少妇嫩草av网站| 嫁个100分男人电影在线观看| 丝袜在线中文字幕| 三级毛片av免费| 国产单亲对白刺激| 亚洲精品一区av在线观看| 中文字幕久久专区| 在线观看一区二区三区| 在线观看免费午夜福利视频| 免费在线观看日本一区| 亚洲人成77777在线视频| 无人区码免费观看不卡| 欧美一区二区精品小视频在线| 一本久久中文字幕| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久久久九九精品影院| 色哟哟哟哟哟哟| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 99国产极品粉嫩在线观看| 老司机福利观看| 在线免费观看的www视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 久久精品影院6| 亚洲成人精品中文字幕电影| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产免费男女视频| 韩国精品一区二区三区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 怎么达到女性高潮| 久久中文看片网|